Воздух окисление с углеводородами, взрывчатость

Этин, ацетилен ( H = GH), — это бесцветный газ, в чистом виде без запаха, технический — с неприятным запахом. В отличие от этана и этена этин немного растворим в воде и хорошо растворяется в ацетоне. Так как сам ацетилен при сжатии взрывается, а его раствор в ацетоне — нет, то транспортировка проводится в стальных баллонах, содержащих пористый материал, пропитанный упомянутым раствором. С воздухом ацетилен образует взрывчатую смесь. Чистый ацетилен горит желтым коптящим пламенем, потому что при горении высвобождается большое количество сажи из-за высокого процентного содержания углерода в молекулах ацетилена. В промышленности ацетилен получают гидролизом дикарбида кальция (СаСг), полученного сплавлением кокса с оксидом кальция, либо частичным окислением или гидролизом метана или низших алканов. Часть произведенного ацетилена (около 10%) расходуется (в смеси с кислородом) на сварочные работы (температура пламени горелки достигает 3000 °С), остальное используется для получения хлорированных углеводородов, акриловой кислоты и ее производ- [c.250]

При нитровании с введением в зону реакции кислорода или воздуха получается несколько больше продуктов окисления, чем при нитровании с введением в зону реакции азота Повидимому, часть кислорода расходуется на окисление углеводорода Нитрование парафиновых углеводородов двуокисью азота в паровой фазе с введением в зону реакции азота или воздуха протекает спокойно Напротив, нитрование с введением в зону реакции кислорода представляет довольно опасный, в отношении образования взрывчатых смесей, процесс [c.389]

Паро-газовые смеси окислов азота с избыточными углеводородами и окисью углерода при определенных условиях могут быть взрывчатыми. Решение вопроса о границах взрывоопасности образующихся смесей возможно только на основе метода унификации пределов взрываемости, поскольку эти смеси содержат не менее 7 компонентов. При этом нужно учитывать, что в технологическом процессе состав не остается постоянным. После реактора нитрования (окисления) паро-газовая смесь охлаждается и пары углеводорода конденсируются, Затем для частичной регенерации азотной кислоты окислением окиси азота до двуокиси к газовой смеси добавляется воздух, образовавшаяся двуокись абсорбируется слабой азотной кислотой. [c.81]

Опасность процессов окисления обусловливается главным образом способностью окислительных агентов образовывать с органическими соединения.ми взрывчатые смеси или нестабильные, склонные к разложению химические вещества. Данные о взрывчатых свойствах газообразных смесей углеводородов с воздухом и температурах вспышки жидких углеводородов приведены в гл. I. Пределы взрываемости паро- и газовоздушных смесей значительно расширяются при использовании в качестве окислительного агента чистого кислорода. Характеристика взрывоопасности некоторых газов в смеси с воздухом и кислородом приведена в табл. 9. [c.106]

Одной из основных трудностей осуществления процессов газофазного окисления является создание условий, позволяющих избежать образования взрывчатых смесей. При этом следует иметь в виду, что нижний предел взрываемости смесей углеводородов с воздухом и кислородом почти одинаков, в то время как верхний предел взрываемости смесей с кислородом значительно выше, чем с воздухом (см. табл. 20), [c.220]

На рис. 88 представлена схема производства окиси этилена. Этилен, тщательно очищенный от примесей сернистых и мышьяковых соединений, ацетилена (ввиду возможности образования взрывчатых ацетиленидов серебра) и парафиновых углеводородов, подают компрессором под давлением 6—8 ат вместе с воздухом в трубное пространство реактора 1. В трубах и над трубной решеткой мелкозернистый катализатор находится под напором газовой смеси во взвешенном состоянии. Температурный режим процесса (240—260° С) регулируется теплоносителем, циркулирующим в межтрубном пространстве и в змеевике 2. Газовая смесь для улавливания механически уносимого катализатора проходит фильтр в верхней части аппарата, охлаждается в холодильнике 3 и поступает в абсорбер 4, где окись этилена извлекается водой, собирается в сборнике 9, а непрореагировавший этилен и воздух поступает в цикл второй ступени, где степень окисления этилена достигает [c.263]

На рис. 136 представлена схема производства окиси этилена. Этилен, тщательно очищенный от примесей сернистых и мышьяковых соединений, ацетилена (ввиду возможности образования взрывчатых ацетиленидов серебра) и парафиновых углеводородов, подают компрессором под давлением 0,6—0,8 МПа вместе с воздухом в трубное пространство реактора 1. В трубах и над трубной решеткой мелкозернистый катализатор находится под напором газовой смеси во взвешенном состоянии. Температурный режим (240—260°С) регулируется теплоносителем, циркулирующим в межтрубном пространстве и в змеевике 2. Газовая смесь для улавливания механически уносимого катализатора проходит фильтр в верхней части аппарата, охлаждается в холодильнике 3 и поступает в абсорбер 4, где окись этилена извлекается водой, собирается в сборнике 9, а непрореагировавший этилен и воздух поступают в цикл второй степени, где степень окисления этилена достигает 70%. Водный раствор окиси этилена из сборника 9 поступает в теплообменник 10, затем в отгонную колонну 11 и через дефлегматор 12 — ъ ректификационную колонну 13. Чистую окись этилена (99,5%) отбирают из нижней части колонны 16. [c.291]

При выборе величины отношения углеводород кислород должна учйТываться способность углеводородов образовывать с кислородом или воздухом взрывчатые смеси.. Это создает ряд трудностей при разработке процессов неполного окисления углеводородов. Пределы воспламеняемости, особенно высший предел, зависят от температуры смеси и давления. Однако влияние температуры и давления в некоторой степени может быть снижено дабавлением в газо-воздушную смесь инертного газа. Этим часто пользуются в промышленной практике для создания безопасных условий работы. Экономичнее разбавление проводить газами, сильно отличающимися по теплоемкости от кислорода или азота (например, углекислым газом). [c.85]

Окисление жидких углеводородов воздухом. В промышленности органического синтеза широко применяют жидкофазное окисление углеводородов воздухом, которое катализируется растворенными солями тяжелых металлов. Эти процессы часто проводятся под давлением в несколько десятков атмосфер. В определенных условиях возникает опасность обраговапия взрывчатых воздушных смесей, однако при соответствующем выборе регламента на всем протяжении технологического цикла газовая фаза может оставаться невзрывчатой. [c.70]

Выше было указано, что окисление углеводородов начинается с образования небольших количеств альдегидов. Так как эта реакция затемняется последующей цепной реакцией, то очень трудно выделить относящиеся к ней экспериментальные факты. Наиболее вероягным является предположение о том, что она протекает на поверхности каталитическим путем. При пропускании смеси метана с воздухом через пористый фарфоровый фильтр при атмосферном давлении и 440°С образуется формальдегид и некоторое количество метилового спирта [117]. Присутствие последнего может быть легко объяснено как результат разложения по схеме (1.146) перекиси метила, образующейся при прямом взаимодействии метана с кислородом. Возможность такой непосредственной реакции с кислородом в газовой фазе, по крайней ме >е в случае высших парафинов, след /ет из опытов по окислению алкилзамещенных бензолов при 100°С [118]. Хорошо известно, что высшие углеводороды парафинового ряда реагируют с кислородом даже при столь низких температурах, как 130" С, с образованием среди прочих продуктов взрывчатых перекисей [П9]. К сожалению, в этих опытах невозможно отделить первичную реакцию от реакций цепи. [c.101]

АВТООКИСЛЁНИЕ, самопроизвольное окисление в-в кислородом воздуха. Часто является автокаталитич. процессом (см. Автокатализ). А. орг. соединений (напр., альдегидов и олефинов)-цепная свободнорадикальная р-ция, при к-рой на промежут. стадии образуются пероксиды и гидропероксиды. Зарождение цепи часто инициируется фотохимически или следами ионов тяжелых металлов (напр., Со ). Иногда А. протекает как сопряженная р-ция, напр, индиго не окисляется Oj воздуха, но окисляется совместно с бензальдегидом непредельные углеводороды индуцируют А. предельных углеводородов. А, неорг, соединений, напр, белого фосфора, На ЗОз,-также цепная р-ция. Во многих случаях А.-нежелательный процесс, т.к. приводит, в частности, к прогорканию пищ. продуктов, осмолению минер, масел и крекннг-бензинов, старению полимеров. При А. простых эфиров образуются взрывчатые пероксиды. Для предохранения в-в от А. используют антиоксиданты. [c.28]

Явление аутоокислення имеет большое значение как в биохи мни, так и в органической химии. В биохимических процессах кислород играет большую роль в поддержании жизни, причем его поглощение п утилизация живыми организмами происходит благодаря катализу энзимами. Принято считать, что ассимиляция жирных кислот протекает через промежуточное образование р-кетокислот и их декарбоксилирование. В связи с реакциями фотосинтеза в растительном мире, происходящими в присутствии хлорофилла, следует напомнить о ранее рассмотренных работах Шенка с применением фотосинсибилизаторов для катализа окисления органических соединений при относительно низких температурах. Давно известно, что хранение различных соединений в контакте с воздухом приводит к образованию нежелательных продуктов окисления в результате этих процессов из нефтяных углеводородов образуются продукты окисления и смолы, а пз эфиров ациклических и циклических — взрывчатые вещества. Аутоокисление, часто катализированное, нашло практическое применение в различных промышленных процессах, например, для получения терефталевой кислоты из ксилолов, малеиновой кислоты из бензола и кумилгидроперекиси из кумола в производстве фенола и ацетона. В будущем можно ожидать значительного увеличения числа таких процессов. [c.456]

Окисление ароматических соединений является в настоящее время важным промышленным процессом. Пары большинства ароматических соединений вступают в реакцию с кислородом или воздухом при повышенной температуре в присутствии подходящего катализатора, образуя кислородсодержащие производные. Процесс экзотермичеп и требует принятия мер для предотвращения чрезмерного роста телшературы, который может привести к сгоранию углеводорода до углекислого газа и воды. Для предотвращения образования взрывчатых смесей кислорода с углеводородом необход1[мо обеспечить большой избыток воздуха в смеси, значительно превышаюш,ий стехиометрическое количество. [c.150]

Окисление можно проводить кислородом, воздухом или химическими окислителями. Б промышленности чаще всего применяют окисление кислородом воздуха. Промышленное осуществление процессов окисления связано с серьезными трудностями, обусловленными образованием взрывчатых смесей углеводородов с воздухом. Это обстоятельство заставляет работать со смесями, в которых концентрация углеводородов либо ниже нижнего предела, либо выше верхнего предела взрываемасти, т. . с избытком либо углеводорода, либо воздуха. В случае окисления высших парафинов воздухом это затруднение отпадает. При избытке углеводорода конверсия его за один проход невелика непрореагировавший углеводород выделяют и снова возвращают в процесс. При избытке воздуха образуется мало целевых продуктов и их выделение затрудняется. [c.170]

Расщеплением озонидов гидролизом получают смеси альдегидов и кислот, восстановление дает альдегиды или кетоны, а окисление приводит к образованию кислот. Озонолиз уже давно используется как общий метод расщепления олефиновых углеводородов но месту двойной связи. Однако его применение обычио ограничивалось лабораторной практикой и проводилось для доказательства строения или в ноболь-ишх масштабах для препаративных целей. Некоторые озониды являются сильными взрывчатыми веществами и их приготовление и изучение нужно проводить с большой осторожностью. Это обстоятельство до последнего времени препятствовало промышленному внедрению этой классической реакции. Однако фирма Эмери индастриз разработала процесс окисления олеиновой кислоты озоном с получением азелаиновой и пеларгоновой кислот [41], при котором резко снижается взрывоопасность работ с озонидами. Запатентованный процесс осуществляется в две ступени. Сначала олеиновую кислоту озонируют при 25— 45°С. На второй ступени озонированный продукт разлагают нагревом до 95°С и образующуюся при этом смесь альдегидов и кислот окисляют воздухом до целевых кислот. Взрывоопасность на второй ступе ш этого процесса резко снижают, подавая поток озонида в сравнительно большой объем продуктов разложения, поддерживаемых при температуре 95 °С. [c.269]

Техника безопасности в процессах окисления определяется главным образом тем, что окислительные агенты дают с органическими веществами взрывоопасные смеси или являются нестойкими соединениями, склонными к разложению. Данные о взрывчатых свойствах газообразных смесей углеводородов с воздухом и температура вспышки жидких углеводородов приведены в гл. I. Близки к ним по пределам взрывоопаоных концентраций и другие органические вещества (спирты, кетоны, альдегиды), причем эти пределы становятся более широкими при использовании чистого кислорода. При жидкофазных реакциях окисления взрывоопасность тем больше, чем выше давление паров органического вещества, образующего взрывоопасные смеси с воздухом или кислородом. [c.488]

Обращение с продуктами реакции должно быть крайне осторожным. Все полимеры ацетилена, как вещества сильно ненасыщенные, способны к реакциям распада, полимеризации и окисления. Ацетиленилдивинил и дивинилацетилен, например, поглощают кислород очень энергично. За несколько суток эти жидкие углеводороды, будучи оставлены на воздухе, превращаются в студнеподобную массу и далее в твердые образования, взрывающиеся от ничтожных механических воздействий, с выделением густого желтого облака, дыма и копоти со своеобразным резким запахом. Так как дивинилацетилен легко полимеризуется с образованием вязкой жидкости, технически интересной в качестве высыхающего масла и дающей пленки с исключительно высокой стойкостью против разъедающего действия многих очень активных реагентов [9], то защита дивинилацетилена от окисления представляет важную задачу. Была изучена большая группа противоокислителей, снижающих окисляемость дивинилацетилена [10]. Был разработан также способ разрущения перекисных соединений дивинилацетилена с целью уничтожения их взрывчатых свойств путем нагревания с растворами анилина или пиридина. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология