Промышленные методы полимеризации олефинов

Этот катализатор дает очень хорошие выходы хлористого этила при реакции этилена с хлористым водородом при температурах ниже —80° [75], процесс, применяемый в промышленности. Метод не может применяться как общий для всех производных этилена, особенно для разветвленных олефинов, из-за быстрой полимеризации, вызываемой этим катализатором. Хлорное олово дает с хлористым водородом и циклогексеном количественный выход циклогексилхлорида при температуре 5—10° [60]. [c.368]

Интерес промышленности к полимеризации высокомолекулярных олефинов в присутствии хлористого алюминия для получения смазочных масел особенно возрос после разработки фирмами Рурхеми и Лурги высокопроизводительного метода синтеза, так как при применении железных катализаторов содержание олефинов во фракции с интервалом кипения дизельного масла возросло до 65%. Кроме того, ббльшая часть этих олефинов представляет 1-олефины, что особенно важно для получения смазочных масел хорошего качества, в частности, в отношении ВТХ. Следовательно появилось не только дешевое, но одновременно и высококачественное исходное сырье. Олефины, полученные высокопроизводительным синтезом по [c.614]

Первая реакция наряду с полимеризацией бутиленов (иногда совместно с пропиленом) представляет собой промышленный метод производства ряда олефинов, а также полимербензина — высокооктанового компонента, используемого для приготовления высокооктановых бензинов и сырья для нефтехимического синтеза, в том числе присадок к маслам. При втором процессе получаются ценные полимерные материалы, из которых особенно важны полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и синтетические каучуки. [c.234]

Первая реакция наряду с полимеризацией пропилена и бутиленов (или их смесей) представляет собой промышленный метод производства ряда олефинов, а также полимербензина — высокооктанового компонента бензинов, сырья для нефтехимического синтеза, присадок к маслам, смазочных масел, поверхностно-активных веществ, покрытий, лаков и пр. При втором процессе получаются ценные полимерные материалы, из которых особенно важны полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и синтетические каучуки. В настоящее время полимеризация пропилена и бутиленов для получения высокооктановых компонентов потеряла свое значение в связи с широким применением продуктов каталитического риформинга. Однако полимеризация этих и других олефинов для получения нефтехимических продуктов сохраняет исключительно большое значение. Полимеризацию применяют также для получения полиакрилонитрила (волокно нитрон), полиметакрилата (органическое стекло) и других синтетических полимеров. [c.219]

Нефтехимическое производство базируется на переработке нефти, природных и попутных газов методами полимеризации, поликонденсации, пиролиза, дегидрирования, алкилирования, гидратации, окисления и др. Продуктами промышленного нефтехимического синтеза являются углеводороды (олефины, ароматические углеводороды, ацетилены и др.), высокомолекулярные соединения, а также органические вещества других классов (спирты, кислоты, эфиры). В настоящее время широкое распространение получили высокомолекулярные соединения. Среди полимерных материалов одно из важнейших мест занимают синтетические каучуки, основные потребители которых — шинная и резинотехническая промышленность. Организация производства синтетических каучуков неразрывно связана с выпуском мономеров, являющимся самым материале- и энергоемким процессом. Ка его долю приходится до 75% общих затрат. Выход побочных продуктов достигает 1 т на 1 т целевых мономеров. [c.5]

Переходим к изложению исследований по полимеризации олефинов, положенных в основу современных промышленных методов их полимеризации. Эти методы основываются на использовании в качестве катализатора фосфорной кислоты, которая позволяет проводить полимеризацию этилена при 296— 324°, а пропилена и бутилена при температурах на 100—80° более низких. [c.122]

До совсем недавнего времени полимеризация олефинов в нефтяной промышленности рассматривалась лишь с точки зрения использования ее в качестве метода получения полимер-бензина, смазочных масел и других сравнительно низкомолекулярных продуктов. [c.43]

Изомеризация олефинов с разветвлением углеродного скелета, особенно изомеризация н-бутилена в изобутилен, представляет промышленный интерес для получения изооктана методом селективной полимеризации и алкилирования. Эта реакция протекает в присутствии фосфорной кислоты при относительно высоких температурах под давлением. Наиболее важные исследования в этой области выполнены А. Д. Петровым с сотрудниками.. Равновесия и тепловой эффект этой реакции изомеризации были изучены Е. Н. Серебряковой и А. В. Фрост для фосфорной кислоты на шамоте в температурном интервале 100—400° С. [c.19]

Промышленному внедрению нового способа полимеризации этилена способствовало открытие Циглером прямого метода синтеза алкильных соединений алюминия непосредственно из алюминия, олефина и водорода. Раньше эти соединения получались из хлористого или бромистого этила и металлического алюминия с последующим восстановлением алкилгалогенидов металлическим натрием [c.79]

Кроме того, радиационный метод обеспечивает большую легкость и надежность в регулировании процесса полимеризации за счет варьирования мощности поглощенной дозы. Таким путем удается вводить в сополимеризацию мономеры, трудно сополи-меризующиеся традиционными методами, иапример МА и а-мeтил тиp(JЛ, аллильные мономерьс и 50г, олефины и СО. Радиационно-инициированный процесс может быть проведен при более низких температурах, когда удается избелоть (при радикальном механизме) побочных реакций, ведущих к разветвлению цепи или даже к образованию сшитых продуктов. Радиационная полимеризация достаточно хорошо осуществима как в газообразной, жидкой, так и в твердой фазе, и именно в последнем случае наиболее часто используется. Прн промышленной реализации требуются меньшие производственные площади для [c.16]

Производство индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов Сщ — С20 методом синтеза из водорода и окиси углерода (кога--зин I и II) удовлетворяет в настоящее время лишь незначительную долю общей потребности. Дополнительные количества получают полимеризацией газообразных олефинов, образующихся как побочный продукт в процессах нефтепереработки. Вместе с тем потребность в парафиновых углеводородах как сырье для нефтехимической промышленности быстро растет, вследствие чего непосредственное выделение парафиновых углеводородов с заданной длиной цепи, например С ,, — С,8 или С15 — 35, из соответствующих фракций представляло бы чрезвычайно большой промышленный интерес. [c.269]

Имея данные о способности простейшего члена ряда олефинов — неустойчивого метилена — к полимеризации, А. М. Бутлеров перешел к опытам по полимеризации более устойчивых гомологов. При этом, чтобы вскрыть механизм сложного процесса полимеризации, А. М. Бутлеров стремится найти пути получения простейших продуктов реакции. Временные затруднения не останавливают его, так как при выяснении причин этих затруднений А. М. Бутлеров находит новые направления органического синтеза и еще глубже проникает в природу органических веществ. Так, опыты по полимеризации этилена под действием серной кислоты привели к открытию имеющего в настоящее время промышленное значение метода получения этилового спирта из этилена . Исследования условий полимеризации пропилена увенчались открытием полимеризующей способности фтористого бора при- [c.169]

Алкилгалогениды сурьмы получают прямой реакцией между сурьмой и алкилгалогенидом при 370° С в присутствии меди, служащей катализатором или стандартным методом из алкилпроизводных Получены такие трифторметилпроизводные, как (СРз)з5Ь, (СРз)25Ы, (СРз)5Ы2, (СРз)25Ь — 5Ь(СРз)2, а также перфторвиниловые соединения, исходя из соединений Гриньяра . Был выделен весь ряд метилгалогепидов сурьмы однако единственное применение в промышленности эти соединения нашли лишь в качестве компонентов каталитической системы в сочетании с галогенидом алюминия и соединением ванадия для полимеризации олефинов [c.138]

На реакции первого типа наряду с полимеризацией пропилена и бутенов (пли их смесей — содимеризация) основан промышленный метод производства ряда олефинов, а также полимербензи-на — высокооктанового компонента бензинов и сырья для нефтехимического синтеза, в том числе присадок к маслам, поверхностно-активных веществ, лаков и т. д. [c.310]

Основные научные исследования относятся к нефтехимии и каталитической химии. Впервые систематизировал опытные данные, полученные русскими и зарубежными учеными по химии и физикохимии нефти. Изучая адсорбцию, высказал (1911—1912) гипотезу о существовании физико-химической силы притяжения, являющейся промежуточной между химической связью и молекулярным притяжением. На основании этой гипотезы объяснил образование коллоидных растворов и суспензий флоридина (отбеливающей земли) и металлов в жидкостях, а также процессы адсорбции и десорбции. Результаты этих исследований легли в основу разработки методов промышленной очистки нефтепродуктов и были использованы им в работах по гетерогенному катализу (1916). Объяснил (1908) физическую сущность процесса перегонки нефти с водяным паром. Доказал (1911— 1912), что полимеризация олефинов идет на природном алюмосиликате. Его исследования поверхностного натяжения на границе нефтепрод5т<т — водный раствор способствовали формированию представлений об образовании и разрущении водно-нефтяных эмульсий. Автор труда Научные основы переработки нефти (1913, 3-е изд. 1940). [22, 23, 123[ [c.159]

Дж. Ф. Макмагон, Ч. Беднарс, Э. Соломон. Полимеризация олефинов как процесс нефтепереработки. Роль полимербензина как высокооктанового компонента автомобильных топлив и методы его производства. Механизм полимеризации и общее описание процесса. Свойства фосфорной кислоты — важнейшего катализатора промышленных процессов. Влияние параметров процесса. Срок службы катализатора, регулирование и контроль процесса. Экономика полимеризации. Применение процессов полимеризации для получения нефтехимических полупродуктов (тример и тетрамер пропилена). [c.391]

Книга, написанная выдающимся химиком-металлооргаником Э. Фишером и его учеником Г. Вернером, представляет собой подробный обзор методов получения, свойств и строения комплексных соединений переходных металлов с диенами и полиенами. Металлоорганические я-комплексы играют первостепенную роль как катализаторы или промежуточные продукты в промышленно важных процессах (полимеризация олефинов и диенов по Циглеру — Натта, ок-сосинтез, окисление непредельньтх углеводородов и др.). [c.240]

Подробный обзор методов получения, свойств и строения комплексных соединений переходных металлов с диенами и по-лиенами. Металлоорганические я-комплексы играют первостепенную роль как катализаторы или промежуточные продукты в промышленно важных процессах (полимеризация олефинов я диенов по Циглеру—Натта, оксосинтез, окисление непредельных углеводородов и др.). [c.4]

Для производства высших спиртов методом оксосинтеза в промышленном масштабе за рубежом в качестве сырья используются преиму-ш,ественно продукты полимеризации олефинов С3 и С4 гептены, тримеры и тетрамеры пропилена и диизобутилен, представляющие собой концентрированные непредельные углеводороды. [c.92]

На основании результатов этих опытов теперь понятно, отчего газы термического крекинга, проводимого при 35 ат, содерзкат так мало этилена и других газообразных олефинов все эти ненасыщенные углеводороды в условиях процесса подвергаются большей частью термической полимеризации. В США был разработан имеющий важное промышленное значение метод термической полимеризации олефинов газов нефтепереработки, в частности газов крекинга этот метод получил название процесса Алко [14]. [c.289]

Процесс каталитической полимеризации олефинов в присутствии фосфорной кислоты, например, по методу Юниверсал ойл продактс хсомнани (метод ЮОП), вследствие своей простоты наиболее широко распространен в промышленности. В этом процессе можпо такуке успешно использовать смеси олефинов различной длины цени, особенно смеси пронена с бутепами, подобные тем, какие присутствуют в газах термического и каталитического крекинга, отходящих с установок по переработке различных нефтяных фракций в бензины. Исходными продуктами могут, конечно, служить также олефины, полученные каталитическим дегидрпрованпем пропана или бутанов пли их пиролизом. [c.301]

В последние десятилетия широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. Этот метод используется в промышленном синтезе стереорегулярных полимеров. Кроме того, этот метод является единственным для полимеризации а-олефинов (пропилена, бутена-1 и др.). В состав катализаторов Циглера — Натта входят металлоорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VH групп с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлоорганические соединения алюминия и хлориды титана. Так как алкильные производные алюминия обладают электроноакцепторными свойствами (алюминий на четыре валентные орбиты имеет три электрона), а металлы переходной валентности являются электронодонорами (имея на -орбитах неспаренный электрон), они легко образуют координационные связи. Такие комплексные катализаторы нерастворимы, и их строение точно не установлено, но па основании данных, полученных при изучении строения растворимых комплексных катализаторов, предполагается, что они представляют собой биметаллический комплекс с координационными связями. При изучении структуры растворимого комплексного катализатора, полученного из дициклопентадиенилхлорида титана и диэтилалюмииийхлорида методом рептгеноструктурного анализа, было установлено, что он имеет следующее строение [c.89]

Таким образом, открытие эффективного каталитического действия алю-минийалкилов различного состава при полимеризации олефинов и разработка ряда новых методов получения этих катализаторов открывают широкие перспективы развития новых направлений применения алюминийорганических соединений в органическом синтезе. В настоящее время в ряде стран уже сооружаются промышленные установки для получения полиэтилена при низком давлении с применением в качестве катализатора триэтилалюминия. Ряд крупных установок получения полиэтилена при атмосферном давлении с катализаторами Циглера строится в Федеративной Республике Германии [331. Предполагается, что полиэтилен, получаемый в присутствии металлоорганических катализаторов в промышленном масштабе, будет на 30% дешевле полиэтилена, получаемого при высоком давлении. [c.16]

Адсорбционная и каталитическая активность твердых контактов является функцией геометрической структуры и химического состава их поверхности, определяющих направление и эффективность соответствующих процессов. Для успешного осуществления ряда промышленных синте- юв (алкилирование, разложение гипериза, каталитический крекинг, полимеризация олефинов и т. д.) решающее значение приобретают вопросы синтеза высокопористых алюмосиликагелей с развитой поверхностью. В настоящее время назрела необходимость разработки методов, позволяющих регулировать структуру пор. Варьируя условия синтеза и синерезиса, можно менять в широких пределах характеристики структуры пор ксерогелей. В ряде работ [1—8] показано, что, используя в качестве интерми- [c.47]

Максимальным октановым числом обладает полимеризат, полученный из бутиленовой фракции (димер) бензин — продукт полимеризации пропилена — имеет октановое число примерно на 10 единиц ниже (82—83 по моторному методу). В процессе полимеризации образуются не только димеры пропилена, но и олефины другой молекулярной массы. Полимер-бензин состоит почти нацело из олефинов, что обусловливает, с одной стороны, его невысокую химическую стабильность при хранении, а с другой — низкую приемистость к этиловой жидкости при добавке 3 мл ТЭС октановое число полимер-бензина повышается всего на 3—4 единицы. Недостатком полимер-бензина является тз1сже высокая чувствительность, свойственная олефинам и достигаюшая 14—15 единиц. Например, бензин, полученный полимеризацией пропилена, имеет рГ =0,7408, давление насыщенных паров 300 гПа его фракционный состав (°С) н. к. — 58 10% —109 50% —130, 30% —170, к. к. —216. Недостатки полимер-бензина и в не меньшей степени огромная потребность нефтехимической промышленности в олефинах, в частности в пропилене, заставили отказаться от дальнейшего использования процесса полимеризации. [c.80]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

В свою очередь развитие промышленности органического синтеза и в экономическом и в техническом отношении оказалось возможным б.пагодаря нефтехимической промышленности. В узком смысле слова нефтехимическая промышленность — это отрасль, в которой на основе использования нефти в качестве сырья организовано одновременное и массовое производство различных непредельных углеводородов. Именно оборудование для получения в больших количествах непредельных углеводородов является как бы фундаментом всего здания нефтехимической промышленности. Своим появлепием на свет оборудование нефтехимической промышленности обязано развитию и совершенствованию технических методов переработки нефти — термокрекинга, каталитического крекинга, каталитического риформинга, дегидрирования, полимеризации, алкилирования и т. д. Отходящие газы, выделяющиеся при термическом и каталитическом крекинге, содержат большое количество непредельных углеводородов (олефинов), а отходящие газы, выделяющиеся при каталитическом риформинге,— большое количество ароматических углеводородов. При этом оказывается возможным осуществлять начальный нефтехимический процесс, который заключается в превращении предельных углеводородов в непредельные, не выходя за рамки нефтеперерабатывающей промышленности. [c.98]

Высшие жирные спирты получают методом оксосинтеза из олефинов — продуктов полимеризации пропилена (оле-фины Сб, Сд, С12), изобутилена (диизобутнлены) или сопо-лимеризации пропилена с бутиленом (олефины Су). Ниже приведены олефины, используемые в промышленности для производства высших жирных сииртюв. [c.75]

Разбор большей части упомяг[утых выше процессов необходим по двум причинам. Во-первых, потому, что они характеризуют важнейшие методы (процессы риформинга и крекинга), нри помощи которых получают нужные для химической промышленности газообразные олефины. Во-вторых, потолгу, что необходимо познакомиться с химическими процессами (полимеризация и алкилирование), которые разрабатывались в течение последних 15—20 лет с целью перевода значительной части газообразных алифатических углеводородов в высокооктановые моторные топлива. [c.213]

Для промышленности взаимодействие оксида углерода и водорода с олефинами представляет интерес как метод получения низкомолекулярных альдегидов и высших спиртов (лаурилово-го, миристило вого, гексадецилового), идущих на производство моющих средств. Необходимые для оксосинтеза додецен, гекса-децен и другие высокомолекулярные олефины образуьэтся при крекинге парафина. В принципе, для оксосинтеза можно использовать разнообразные олефины. Из этилена вырабатывают про-пионовый альдегид, из пропилена — бутиловый и изобутиловый спирты, из гептенов, образующихся при совместной полимеризации пропилена и изобутилена, — октиловые спирты. Так же успешно можно использовать диизобутилен, три- и тетрамеры пропилена. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология