Сера как реакция с меркаптанами

Перевод меркаптанов в дисульфиды возможен также в присутствии серы. Реакция идет по следующей схеме [c.167]

Сульфиды и меркаптаны обычно являются конечными продуктами взаимодействия серы с углеводородами. Вероятно, сульфиды образуются в результате вторичных реакций меркаптанов с алкенами. [c.273]

В патентной литературе имеется много сведений о методах синтеза органических сернистых соединений. Так, сульфиды и меркаптаны образуются в результате присоединения сероводорода к углеводородам с ненасыщенной связью [1]. Реакция протекает при температуре 50— 100° С и давлении до 70 ат в органических растворителях в присутствии продуктов взаимодействия алкиламина и полухлористой серы. Выход меркаптанов и сульфидов 30-50%. [c.51]

При проведении конденсации фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты или хлористого водорода исследовались самые различные промоторы. Действие их неодинаково. Например свободная и однохлористая сера, тиосульфат натрия и т/зет-бутил-меркаптан являются малоэффективными. Данные по действию сероводорода разноречивы по-видимому, он ускоряет реакцию, однако в значительно меньшей степени, чем при использовании серной кислоты как конденсирующего агента. Селенистая и теллуристая кислоты и их соли ускоряют процесс ) , но выход дифенилолпропана не превышает 80—90%. Вероятно, выход можно увеличить, если повысить мольное отношение фенол ацетон в исходной смеси или количество катализатора, г- [c.123]

Присутствие дисульфидов в нефтях может быть результатом вторичных реакций меркаптанов с такими окислителями, как воздух или элементарная -сера. Тем не менее дисульфиды встречаются в природе даже в таких неожиданных местах, как полости палеозойского возраста в пластах кварца 167, 85]. Метил- и изонропилдисульфиды обусловливают запах эвкалипта [68]. История дисульфидов тесно связана с историей меркаптанов и сульфидов. Органические дисульфиды были открыты в 1834 г., когда удалось получить этилдисульфид нагревом калийэтилсульфата с сернистым барием. Некоторые физические свойства дисульфидов приведены в табл. И. [c.276]

Полимеры с концевыми меркаптанными группами получаются при обработке живых полимеров серой, тиоокисями и циклическими дисульфидами [11]. Третичные аминогруппы образуются при реакции живых полимеров с п-диметиламинобензальдегидом [11]. Полимер с концевыми вторичными аминогруппами был получен при реакции живого полимера с основаниями Шиффа [18]. [c.419]

При температурах крекинга злемептарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами (преимущественно с высшими членами ряда) она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций [381 [c.26]

Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции [c.244]

Сера содержится в нефтях и продуктах нефтепереработки в виде элементарной серы, сероводорода, меркаптанов, алифатических и ароматических сульфидов, циклических сульфидов, тиофенов и бензтиофенов. Дисульфиды обычно образуются в результате окисления меркаптанов. Элементарная сера также в основном является продуктом окисления сероводорода, однако в некоторых нефтях она была обнаружена [1]. Относительное содержание различных сернистых соединений зависит от происхождения нефти и от методов ее переработки и может изменяться в весьма широких пределах. Реакции гидрогенолиза сернистых соединений, происходящие в процессах каталитической гидроочистки, приведены ниже [c.34]

Окислителем служат азотная кислота, перманганат калия, перекись водорода в уксуснокислой среде и др. Наличие дисульфидов в нефтях может быть результатом вторичных реакций меркаптанов с такими окислителями, как кислород воздуха или свободная сера. [c.30]

Присутствие меркаптанов обнаруживается встряхиванием бензина в пробирке с раствором плумбита натрия и серой. При этом происходит резкое потемнение содержимого пробирки от выделяющегося сернистого свинца. Реакция меркаптанов протекает следующим образом [c.213]

Сочетание двух направлений реакций меркаптанов (с Ог или с КООН и К) определяет направленность процесса и вид кривой, характеризующей зависимость глубины окисления от концентрации меркаптанной серы. [c.497]

В присутствии большого количества сероводорода помимо указанных продуктов были получены еще тиофен и свободная сера. Реакция эта не является мономолекулярной и может быть каталитически ускорена bi присутствии стеклянной поверхности или окиси алюминия. Сравнение скоростей термического разложения в растворах бензола и норм.-гептана показывает, что первому может быть приписано ускоряющее влияние на процесс, а второму — замедляющее. Бутил-сульфид, (повидимому, М енее стабилен, чем соответствующий меркаптан. [c.495]

Поскольку Энквист и Хегглунд [32] считали, что тиолигнин из промышленной варки не содержит дисульфидной или меркаптанной серы, то они предположили, что сульфидные группы были образованы путем реакции меркаптанной группы с бензильно-спиртовой группой. [c.487]

Наиболее эффективные антиокислители получаются при взаимодействии первичных меркаптанов с а- или р-непредель ными кетонами продукты реакции третичных меркаптанов с непредельными кетонами являются менее эффективными. Стабилизирующие присадки к маслам были получены из алифатических или ароматических меркаптанов при взаимодействии их с хлоридом серы(1) [c.33]

При высоком содержании Oj, меркаптанов и содержании углеводородов более 2 % в кислом газе, поступающем на установки Клауса, в процессе его переработки в серу образуется значительное количество сернистых соединений ( OS, S2 и др.), не способных вступать в реакции с образованием серы. При очистке отходящих газов установки Клауса методами, описанными выше (основанными на продолжении реакции Клауса), эти соединения не утилизируются. Для очистки та- [c.117]

Описываемый способ основан на том, что испытуемый продукт после добавления бутилового меркаптана обрабатывается раствором плумбита натрия для связывания элементарной серы, содержащейся в продукте, и для перевода ее с меркаптанов в дисульфид. По количеству меркаптана, вступившего в реакцию, подсчитывают содержание элементарной серы. [c.441]

Глубина очистки бензиновых фракций от серы и других примесей, а также стабильность работы катализатора, зависят от температуры процесса, парциального давления водорода, объёмной скорости подачи сырья и от соотношения водород сырьё. Рабочий диапазон температур находится в интервале 300-380°С. В начале рабочего цикла устанавливается минимальная температура, обеспечивающая заданную глубину очистки сырья. Несвоевременное повышение температуры ускоряет закоксовывание катализатора, не увеличивая сколько-нибедь существенно глубины очистки. Кроме того, при высокой температуре на катализаторе с высокой активностью протекают реакции дегидрирования, что приводит к повышению содержания олефи-нов в гидрогенизате, при этом взаимодействие олефинов с сероводородом с образованием меркаптанов приводит к дезактивации катализатора риформинга. [c.84]

Описаны и другие реакции родана, но они недостаточно изучены, чтобы можно было судить о возможности их применения. Выло показано, что родан реагирует с различными металлорганическими соединениями п замещает водород у серы в меркаптанах и тиофенолах и водород у азота в алифатических аминах и дпзамещенных гидроксил-аминах. Эти реакции несомненно заслуживают дальнейшего исследования. [c.232]

Если содержащийся в головной фракции циклопентаднен успел перейти в димер (Дициклопентадиен), кипящий при 170°, до выделения этой фракции из сырого бензола, то образование продуктов с кислой реакцией, присутствие элементарной серы и меркаптанов в чистых продуктах и забивание подогревателей углистым остатком практически неизбежны. Поэтому сернокислотную очистку целесообразно проводить после тщательного выделения сероуглеродной фракции. [c.336]

Эта реакция, которая может быть проведена со всеми органическими соединениями, имеющими подвижный атом водорода, называется реакцией сульфометилирования. Она также гладко протекает и с фенолами, аминами, амидами кислот, меркаптанами, тиофенолами и др. В этой реакции mohiho применять вместо бисульфита двуокись серы, о чем свидетельствует следующий опыт. [c.425]

В процессе удаления активной серы из нефтяных дестиллатов Вендт и Дигс [98] приписывают сернистому свинцу чисто каталитическое деШ твие в реакции меркаптанов с плумбитом натрия. Моррелл и Фарагер [65] показали, что сернистый свинец окисляется в сернокислый свинец, который растворяется в едком натре, образуя плумбит натрия, затем реагирующий с сернистыми соединениями. Чтобы объяснить наблюдение, что в некоторых случаях едкого натра расходуется меньше, чем рассчитано для реакции образования плумбита натрия, Моррелл [61] высказал предположение, что меркаптид натрия (меркаптан в присутствии едкого натра) частично окисляется кислородом с образованием соответствующего дисульфида и едкого натра это происходит одновременно с процессом, описанным Моррелл и Фарагер. [c.730]

Скорость окисления управляется скоростью диффузии меркаптанов в щелочную среду при достаточном содержании в последней кислорода. Поэтому скорость окислещм будет повышаться с повышением давления кислорода и степенью размешивания смеси. Степень окисления будет повышаться с повышением температуры. Согласно патенту Л о у, применяемому практически в Калифорнии очистка бензинов от меркаптанов происходит при нагревании дестиллата с твердым едким натром при повышенном давлении в присутствии воздуха. В отсутствии кислорода этот процесс не идет. Перевод меркаптана в дисульфид осуществляется также в присутствии едкого натра и серы. Реакция идет по следующему уравнению. [c.64]

Выводы. Проведенные исследования доказывают присутствие в нефтяных фракциях сернистых соединений различных типов. Несомненно, что дальнейшие работы выявят содержание и других видов сернистых производных. Из сернистых соединений наиболее нежелательны элементарная сера, меркаптаны, дисульфиды и полисульфиды. Роль элементарной серы полностью не выяснена. Меркаптаны, по-видимому, ухудшают стабильность топлив вследствие легкости их окисления до тиильных радикалов. Последние образуют дисульфиды или присоединяются к ди- или монооле-фипам с образованием оксисульфоксидов и инициируют реакции полимеризации. Дисульфиды обычно нерастворимы в нефтяных фракциях и, кроме того, по-видимому, образуют промежуточные свободные радикалы, которые разлагаются с образованием более реакционноспособных сернистых соединений, например тпоальдегидов. Радикальные реакции меркаптанов инициируются светом, нагреванием, гидроперекисями и металлами. [c.307]

Совместное онределение свободной серы и меркаптанов (сероводорода и меркаптанов) в щелочной среде основано на реакциях, описанных Армстронгом и Девисом [5] и доказанных Кэрчмером [7] [c.83]

Методика определения групп сераорганических соединений была принята по работе Силланда [10]. Присутствие сероводорода проверяли действием раствора хлористого кадмия, а присутствие элементарной серы — реакцией с бензином. Во всех фракциях сероводород и элементарная сера не были обнаружены. Количество меркаптанов во фракциях определяли амперометрическим титрованием на фоне 0,1 М спиртового раствора азотнокислого аммония. Во всех фракциях меркаптаны практически отсутствовали. При искусственном введении навески меркаптанов во фракции они определялись количественно. [c.129]

Сернокислые соединения. Реакция меркаптанов (Н—5Н) с серной кислотой протекает в несколько стадий с образованием дисульфидов 2Н8Н-1-Н2504- К5—5К + 502-Ь2Н20. Получающиеся дисульфиды легко растворяются в очищаемом продукте, увеличивая в нем содержание серы. Правда, в этом случае активное (вызывающее коррозию) сернистое соединение (меркаптаны) переходит в неактивное (дисульфиды). [c.267]

Изучение этой реакции показало, что основным реагентом является гидросульфид натрия. Роль сульфйта натрия состоит в подавлении обратной реакции и превращении тиосульфеновых очень реакционноспособных групп в концевые меркаптанные группы [16]. В процессе расщепления в данных условиях принимают участие только 5—5-связи, связь С—5 не затрагивается, что было подтверждено применением меченого (по сере) ЫаНЗ для изучения этой реакции. [c.556]

Характер и полнота реакции зависят здесь, однако, от разнообразных причин от молекулярного веса меркаптана, его строения, концентрации щелочи, температуры и т. д. Таким образом, даже принимая во внимание всю совокупность реакций меркаптанов со щелочью, приходится признать, что полное удаление меркантановой серы одной щелочью, как правило,— задача неосуществимая. [c.618]

Основные реакции. Сернистые соединения в прямогонных бензиновых фракциях представлены меркаптанами, сульфидами, ди- и полисульфидами, тиофенами. В продуктах вторичного происхождения (в бензинах коксования и термокрекинга, в отгонах гидроочистки дизельных топлив) преобладают циклические соединения серы ароматического характера — тиофены. Кроме того, в бензинах возможно наличие элементной .еры, образующейся при . ермическом распаде сер истых соединений в процессе перегонки и в результате окисления сероводорода при контакте с воздухом. [c.29]

Этилен не реагирует с серой при 140°, но при 325° образуются значительные количества сероводорода и 3% этилмеркаптана, очевидно, являющегося продуктом вто )ичной реакции между этиленом и сероводородом. Нагреванием других олефинов с этилтетрасульфидом при 180°, т. е. при температуре разложения тетрасульфида с образованием (как предполагают) атомарной серы, образуется до 20% меркаптанов и алкилсульфи-дов [21]. [c.343]

Очистка от серосодержащих соединений. Природный газ содержит серу в виде сероводорода, сероуглерода S2, серооксида углерода OS, меркаптанов (главным образом этилмеркаптана jHsSH), содержание которых колеблется в пределах от 5 до 30 мг/м . Перед очисткой сероорганические соединения гидрируют до сероводорода на кобальтмолибденовом катализаторе при 350— 450°С, объемной скорости около 1000 ч по уравнениям реакций [c.86]

Только ЧТО изображенные уравнения выражают лишь основные процессы, но в действительности дело выглядит сложнее. Взаимодействие свинцовой соли с меркаптанами дает меркаптиды свинца, )ас гворимость которых повышается с молекулярным весом радикала. Трактически значительная, если не большая часть меркаптидоъ остается поэтому в бензине, а не в осадке, сообщая бензину окраску. Добавление серы переводит меркаптиды и дисульфиды, тоже растворимые в бензине, но обладающие нейтральным характером, отчего бензин становится сладким , не корродирующим металлы. Рейд (615) рассматривает про.текание реакции по стадиям, считая, что пл1>мбит реагирует как гидроокись свинца и щелочь [c.183]

Термически более устойчивы ароматические и циклические сульфиды, которые разлагаются при 400—450°С и выше. В случае арилалкилсульфидов легче разрывается связь между атомами серы и углерода в алкильном заместителе, чем в арильном, вследствие этого, вероятно, в системе накапливается некоторое количество меркаптанов. При нагревании сульфидов до 300—450 °С в присутствии алюмосиликата (катализатора каталитического крекинга) происходит их разложение с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих углеводородов. При температурах до 350°С из алкилсульфидов образуются в основном меркаптаны при более высоких температурах преобладающим продуктом реакции становится сероводород. Алкилсульфиды нормального строения обладают большей термокаталитической стойкостью, чем сульфиды с разветвленной цепью. Из последних более прочны сульфя- ды с первичными радикалами. [c.196]