Серная кис юта с пентенами

Тиофен, который в последние годы производится в промышленных масштабах, также легко может алкилироваться каталитическим путем. Алкилирование тиофена бутенами или пентенами, а так>ке исключительно пригодным для этого циклогексепом может осуществляться пропусканием тиофена и олефинов или циклоолефинов над катализатором кремневая кислота — окись алюминия при 200° или над твердой фосфорной кислотой, как было выше описано для получения кумола, или также с серной кислотой. [c.231]

Образующуюся при омылении хлористых амилов амиленовую ф ра,к-цию (главным образом 2-пентен и триметилэтилен) используют преимущественно для получения трет-амилфенола конденсацией с фенолом в ирисутствии серной кислоты [203]. [c.224]

Амилфенол получают алкилированием большого избытка фенола приблизительно при 140° т /лет-амилсульфатом. При этом образуется главным образом м-трег-амилфенол. В смесях обоих амиленов, образующихся в качестве побочного продукта при производстве амилового спирта, триметилэтилен избирательно превращают с 62%-ной серной кислоты в грет-амилсульфат, в то время как 2-пентен при комнатной температуре остается непревращенным. Схема процесса представлена на рнс. 47. В смесителе 1 разбавлением концентрированной кислоты водой приготовляют 62%-ную серную кислоту. Теплота разбавления отводится циркуляцией слабой кислоты через холодильник 2. [c.225]

Алкилирование включает реакции изопарафинов, главным образом изобутана с пропиленом, бутеном и пентенами для получения высокооктанового бензина. Реакция протекает в жидкой фазе, катализатором служит либо фтористый водород, либо серная кислота. Алкилирование при участии фтористого водорода проводят при 29—37 °С отношение количеств кислоты и углеводорода 1 5 отношение изобутана к олефину, равное 1 7, поддерживается путем рециркуляции концентрация кислоты 85—95% расход кислоты 1,4—2,3 кг/м алкилатов. [c.334]

Степень превращения углеводорода нри взаимодействии с серной кислотой в сильной степени зависит от строения соответствующего углеводорода. Сказанное очень наглядно иллюстрируется при взаимодействии изомерных амиленов с серной кислотой. Среди амиленов активность по отношению к серной кислоте убывает в следующем порядке триметилэтилен, несимметричный метилэтилэтилен, симметричный метилэтилэтилен, пентен-1 и изо-пропилэтилен [26]. Последний олефин реагирует только с кислотой такой крепости, что образуются лишь полимеры, но не соответствующий снирт. [c.225]

Скорость взаимодействия олефинов с серной кислотой возрастает при переходе от этилена к высшим углеводородам, достигая максимума для пентенов и гексенов. В соответствии с карбкатионным механизмом процесса наиболее высокой реакционной способностью обладают изоолефины (табл. 7.1). [c.220]

Получение метилового эфира 5-фенил-2-пентен-4-иновой кислоты. В колбу емкостью 250 мл, содержащую охлажденный льдом раствор 27,0 г (0,13 моль) метилового эфира 3-ок-си-5-фенил-4-пентиновой кислоты в 40 мл абсолютного пиридина, постепенно приливают охлажденный льдом раствор 74,0 г (0,488 моль) свежеперегнанной хлорокиси фосфора з 120 мл абсолютного пиридина. Реакционную смесь нагревают при 90—100°, перемешивая 3,5 часа. Охлажденную реакционную массу выливают в лед (1,5—2 кг) и подкисляют холодным 4 н. раствором серной кислоты до pH 2. Смесь экстрагируют эфиром 5 раз порциями по 30 мл до прекращения окрашивания эфирных вытяжек. Промытый водой и раствором карбоната натрия эфирный раствор сушат сульфатом натрия и перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 144—14578 мм. [c.260]

Чистота образца изобутилена может быть определена поглощением серной кислотой или соединением с безводным хлористым водородом. Из этих двух методов обычно предпочитают второй благодаря скорости и надежности определения (последнее — в отсутствие пентенов или высших гомологов с третичным углеродным атомом). [c.94]

Кинетические исследования с использованием изотопно-замещенного кетона показали, что обменом водорода на дейтерий между кетоном и средой можно пренебречь. Изотопный эффект при циклодегидратации, мерой которого является отношение скоростей реакций с участием 4-(анилино-2, 4, 6-Нз)-пен-тен-З-она-2 и 4-анилино-пентен-3-она-2 составляет 2 3 при использовании как 95,5%-ной, так и 89,2 7о-ной серной кислоты. [c.204]

Пентены могут быть подвергнуты сернокислотной гидратации. Обработка их 80—85%-ной серной кислотой и последующий гидролиз амилсульфата позволяют получать втор-амило вые спирты с хорошими выходами. Однако пентены являются дефицитными углеводородами, а реальным сырьем для производства спиртов может быть пентеновая фракция крекинг-бензинов. Эта фракция кроме пентенов содержит третичные олефины триметилэтилен и метилэтилэтилен, которые при абсорбции серной кислотой полимеризуются и вовлекают в сополимеризацию пентены. В результате получаются низкие выходы амиловых спиртов. Поэтому процесс сернокислотной гидратации амиленов не нашел промышленного применения. [c.219]

Тенденция олефинов к образованию алкилсерных. кислот стачала возрастает с увеличением молекулярного веса, достигая максимума для амиленов (пентенов) и гексиленов, а затем уменьшается 1. Все три бутилена, в особенности изобутилен, проявляют значительное сродство к серной кислоте. При этом образуются не только алкилсерные кислоты, но с более концентрированной кислотой также значительные количества полимеров. Однако в подходящих условиях, а именно при достаточно низкой температуре и серной кислоте соответственно малой концентрации, все бутилены можно превратить в алкилсерные кислоты, которые затем путем гидролиза можно переработать на спирты. Таким образом изобутилен превращается в третичный бутиловый спирт, а два других бутилена (1- и 2-бутилены)) — во вторичный бутиловый спирт [c.409]

Все пять изомерных пентенов были предметом многочисленных исследований, но только в течение последних нескольких лет их взаимодействие с серной кислотой было изучено с достаточной полнотой. Многие из ранних работ в этой области весьма противоречивы вследствие того, что исследовались смеси изомеров, полученные различными путями, а изолирование индивидуальных чистых пентенов часто представляет весьма большие трудности. [c.413]

Количество насыш енных (неолефиновых) углеводородов, образуюш,ихся при гидрополимеризации, тем больше, чем выше концентрация серной кислоты. Так, например, в смеси пентенов с 98%-ной серной кислотой 70% исходного продукта превращаются в полимеризат, выкипающий в пределах 90—350° п состоящий в большей части пз парафиновых углеводородов. При этом растворимая в серной кислоте часть, выделяемая при разбавлении ледяной водой, оказывается сильно ненасыщенной и обнаруживает до трех и более двойных связей на молекулу. Реакция протекает по карбониум-ионному механизму. В присутствии концентрированной серной кислоты водород олефинов может переноситься из одной молекулы в другую, причем одна молекула превращается в парафин, а другая в диолефин, который еще раз может служить донором водорода, в то время как моноолефин является акцептором. [c.62]

Относительные количества алкилсульфатов и полимеров, образую-п ихся из олефинов нормального строения и серной кислоты, варьируют в широких пределах с иамепепием концентрации кислоты от 85 до 95%. При 85 %-ной кислоте и 15—20° реакцию можпо довести до конца без 1[0лимеризации для пропилена, -бутиленов, и-пентенов, гексена-1 и гентена-3 [3]. [c.354]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

Мй олефинами 6 присутствии 97,7%-ной серной кислоты . Они иолользо вали пропилен 2-метилбутен-2 пентен-1 4-ме л1пентен-2 гексен-1 и циклогексен, т. е. были взяты соединения, которые при алкилировании изобутана не должны приводить к 0бра10занию углеводородов Се. Бутилены использовали с углеродом С [33]. Интенсивность реакции автоалкилирования изопарафина при тем- [c.21]

Амилены. Алкилирование изобутана пентеном-2 при 10°С в присутствии 98%-НОЙ серной кислоты приводит к образованию продукто в реакции, 50—65 вес. % которых составляют изононаны [46]. Остальные углеводороды являются продуктами деструктивного алкилирования и перераспределения водорода. В алкилате содержится 14—22 вес. % изооктанов и 6—8 вес. % изопентана. [c.49]

Общий об ор реакций олефинов с серной кислотой. Серная кислота присоединяется по двойной связи олефинов таким образом, что все полученные по этой реакции алкилсерные кислоты, за исключением этилсерной, содержат вторичные или третичные углеводородные радикалы. По аналогии с образованием и-алкил-бромидов присоединением бромистого водорода к а-олефинам при определенных условиях, в частности в присутствии перекисного катализатора [54], казалось возможным приготовить н-алкилсер-ные кислоты. Однако найдено [55], что 1-пентен реагирует с 85%-ной серной кислотой в присутствии перекисей, образуя только вторичный эфир. [c.15]

Первое исследование реакций пентенов [66] выполнено с техническим амиленом, и поэтому результаты этого исследования представляют небольшую научную ценность. Систематическое изучение [67, 68] поведения чистых пентенов по отношению к серной кислоте показало, что пентены, ненасыщенный углеродный атом которых связан с двумя алкильными группами, реагируют быстрее, чем их изомеры. Триметилэтилен и несимметрический метилэтилэтилен растворяются в 60%-ной серной кислоте приг близительно в 20 раз скорее, чем пентен-1 и пентен-2. Получить алкилсерную кислоту из изонропилэтилена [67] не удалось, так как нри действии серной кислоты происходила только поли- [c.16]

Полимеризация н-бутиленов не приводит к получению олефинов, которые требуются для химической промышленности. Низшие полимеры н-бутилена используются в нефтяной промышленности. Продукт совместной димеризации н-бутилена с изобутиленом ( содимер ) применяется или применялся как сырье для производства авиационных топлив. Этот содимер получали растворением смеси н-бутилена и изобутилена в 63—70%-ной серной кислоте при 75—100°. В нефтяной промышленности содимер подвергался гидрированию. Образуюишйся в начальной стадии полимеризации октен представляет собой 2,2,3-триметил-2-пентен, однако затем происходит изомеризация с мигрированием двойной связи и одной из метильных групп. [c.137]

Олефины в присутствии серной кислоты могут либо гидратироваться в соответствующие спирты, либо полимеризоваться, что зависит от их молекулярного веса, строения, концентрации серной кислоты и температуры опыта. Этилен при температуре до 100 под действием 99—100% Н2504, особенно в присутствии активаторов (солей серебра), гидратируется. Повышение давления, нагревание выше 100° и добавление к серной кислоте солей меди пли ртути способствуют полимеризации этилена в масла. Аналогично ведут себя пропилен, н-бутилены, н-амилены и н-гексилены. Так, пентен-1 и пентен-2 70—75% НаЗО лишь гидратируются, но не полимеризуются, н-гептилен также превращается лишь вгептанол. но высшие олефины нормального строения уже не гидратируются, а превращаются в димеры. [c.594]

Известно, что 50/о 1 2804 на холоду только гидратирует изобу-тилен в триметилкарбинол, но при нагревании до 100° превращает его в диизобутилен в тех же условиях 80%> Н.,504 превращает изобутилен в триизобутилен, а более концентрированная кислота образует высшие полимеры. Аналогично ведут себя и изомерные амилены 80—90 о Н. ЗО димеризует пентен-1 и пентен-2. изомеры же с разветвленной цепью полимеризуются уже под действием 70— 75% Н,504 на холоду или 50—60% Н2504 при 100°. С повышением молекулярного веса олефинов стойкость их к действию серной кислоты возрастает,особенно для олефинов нормального строения. Так, например, С Нд, при 20° с 85% Н.,504 совершенно не полимеризуется и лишь с 95% Н2504 образует смесь полимеров. [c.594]

Для производства амилфенолов применяют таретга-амиловый спирт или же смесь пентенов. В первом случае алкилирование проводят в присутствии серной кислоты при 140—145°. После разделения и нейтрализации сырые амилфенолы подвергают разгонке под вакуумом и получают 90% п-трет-амилфенола, 0,5% о-трет-амилфенола и 9% ди-пгрет-амилфенола [59]. Второй путь получения амилфенолов заключается в раздельном алкилировании фенола смесью пентенов [72]. В более мягких условиях в реакцию вступают третичные пентены, а непрореагировавшие вторичные нентены отделяются и затем снова подвергаются алкилированию в более жестких условиях. [c.519]

Производство третичных амилфенолов. Расплавленный фенол из емкости 1 и смесь пентенов из емкости 2 через баки для взвешивания 3 подаются в алкилатор 4, облицованный стеклом и оборудованный механической мешалкой. Реакция проводится в присутствии серной кислоты при 50°. В этих [c.520]

Алкилирование изобутана 2-пентеном нри 10° в присутствии 98%-ной серной кислоты ведет к образованию нонанов с выходом 56-66% наряду с продуктами побочной реакции перераспределения водорода 11—15% изопентана и 16—26% триметилпентанов [24]. Образование изопентана вместо к-пентана при реакции перераспределения водорода обусловлено перегруппировкой про-мен уточного omop-пентильного катиона, предшествующей взаимодействию его с изобутаном. [c.193]

Стерические факторы могут препятствовать гидратации нитрильной группы. В качестве примера можно привести реакцию с концентрированной серной кислотой нитрила 3-кето-5,5-дифенил-пентен-4-овой кислоты и его гомологов, имеющих в а-положении метильный или этильный остатки 2 . Незамещенный в а-положении нитрил под действием концентрированной серной кислоты при комнатной температуре подвергается циклодегидратации (в результате взаимодействия карбонильной группы с бензольным кольцом) и гидратации (по нитрильной группе) с образованием амида З-фенилбензфульвен-8-карбоновой кислоты [c.58]

Пентены — менее благопрятное сырье для алкилирования, т. к. они сами являются высокооктановым компонентом бензина, а октановое число фтористоводородного алкилата из пентенов — всего 90-92 пункта (ИМ). Однако при большом спросе на алкилат и избытке изобутана алкилирование пентеновой фракции может быть оправдано. В присутствии серной кислоты, в которой происходит изомеризация пентенов, октановое число такого алкилата может составлять 92-93 пункта (ИМ). [c.877]

Из метилциклопентана и м-бутилена [37] при 10—17° и применении серной кислоты образовались 1,3-диметил-5-этилцикло-гексан и 1,3-диметил-4-этилн,иклогексан. Было получено также некоторое количество вышекипящих продуктов, по-вдимому, нафтеновой природы. С той же самой системой и изобутиленом в качестве олефина образовалось больше изобутана и из него больше октанов, что может происходить также за счет насыщения диизобутилена. Были получены очень малые количества алкилирован-ных циклогексанов, но значительные выходы би- и полициклических продуктов. Пентен-2 вел себя аналогично бутилену. Прямое алкилирование протекало очень незначительно, но зато интенсивно происходил перенос водорода с образованием изопентана и деканов. Выход бициклических и алкилироваипых бициклических продуктов составлял 41%. [c.43]

Изучена также реакция сополимеризации пентенов с бутанами и пропиленом. Мак-Алистер, используя серную кислоту в качестве катализатора, нри температуре 70—110° [115] получил изомеры ноненов. Октеновая фракция, полученная сополи-меризацией изопептена и пронилена в присутствии диоксифторборной кислоты [18], состоит из 2-метил-З-этилпентена [58% ] и 3,4-диметилгексена [42%]. [c.371]

В. Н. Ипатьев обнаружил изомеризацию при алкилировании бензола пентеиом-1 в присутствии серной кислоты (1). Однако позднее Леннеман с сотрудниками показал, что при алкилировании бензола в аналогичных условиях четночисленными а-олефинами от Се до С18 образуются только 2-фенилалканы (2). Более детальные исследования Азингера и Олсона показали, что при алкилировании в тех же условиях образуется смесь изомеров (3, 4). Тем не менее более поздние работы Мусаева показывают, что при алкилировании бензола 1- и 2-пентеном образуется только 2-фенилпентан (5). Поэтому представляло интерес проверить указанные противоречия на примере алкилирования бензола а-октиленом в присутствии серной кислоты. [c.77]

Эти исследователи сообщают также некоторые сведения, касающиеся условий, необходамых для получения спиртов из некоторых пентенов. Так например найдено, что прибавление сульфата аммония к раствору олефинов в серной кислоте дает интересные результаты (сульфат аммония реагирует с серной кислотой, образуя бисульфат аммония). В случае углеводородов, дающих третичный амиловый спирт, в присутствии сульфата спирт немедленно же выделяется в свободном состоянии. Но из растворов 1-пентена или 2 пентена спирт не выделяется до тех пор, пока не будет прибавлена шда для осуществления гидролиза. На основании этих наблюдений считалось, что образование спирта является результатом непосредстве нного присоединения воды к олефину под каталитическим влиянием серной кислотЫ . В случае вторичных спиртов можно было бы допустить последующее соединение спиртов с серной кислотой с образованием алкилсерных кислот. Указывалось, что приблизительно 5 эквивалентов триметилэтилена могут быть превращены в третичный амиловый спирт с помощью взбалтывания по-- следовательно добавляемых порций олефина с 46%о-ной серной кислотой. Чистый спирт выделяется экстракцией эфиром или высаливается сульфатом аммония. [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология