Тиоэфиры свойства

Для тиолов не чужда и аналогичные со спиртами свойства, положим, реакция этерификации с образованием тиоэфиров. Реакция катализируется сильными кислотами [c.177]

Органические основания по своей природе так же многообразны, как и органические кислоты. Фактически все классы соединений за исключением углеводородов, их галогенопроизводных, тиоспиртов и тиоэфиров, нитро-, нитрозо- и диазосоединений обладают ясно выраженными основными свойствами. При этом по способности к протонированию (реакция 5.1) они располагаются в ряд амины неароматические > амины ароматические > спирты > > фенолы > простые эфиры > кетоны > альдегиды > азосоединения > сложные эфиры > амиды карбоновых кислот > карбоновые кислоты. Среди этих соединений выделяются неароматические амины, которые в водном растворе 138 [c.138]

О свойствах тиоспиртов и тиоэфиров см. [5], I, с. 504. [c.223]

Химические свойства тиоэфиров сходны со свойствами ангидридов и обычных сложных эфиров, но реакционная способность приближается к реакционной способности ангидридов. Значение тиоэфиров для биохимических реакций связано отчасти с их повышенной реакционной способностью, например они легко ацилируют амины [c.166]

Полученные в результате прямой гонки и различных вторичных процессов нефтепродукты содержат компоненты, отрицательно сказывающиеся на их эксплуатационных свойствах. В светлых нефтепродуктах (бензин, керосин, дизельное топливо) содержатся алкены и алкадиены, органические соединения серы (тиоспирты тиоэфиры), нефтяные кислоты, высшие амины и азотсодержащие гетероциклы. Помимо этих примесей, в дизельном топливе присутствуют высшие алканы с температурой затвердевания -10°С и выше, которые кристаллизуются при низких температурах. В нефтяных маслах, полученных разгонкой мазута, могут содержаться также смолы и полициклические ароматические углеводороды с боковыми цепями. [c.149]

Кротоновая (Е-бут-2-еновая) кислота СНз—СН= СН— СОаН — одна из простейших а,р-ненасыщенных карбоновых кислот. Ее химические свойства типичны для этой группы веществ. Метаболизм длинноцепочечных жирных кислот с четным числом углеродных атомов приводит к образованию на предпоследней стадии разложения тиоэфира кофермента А с кротоновой кислотой (разд. 16.1). [c.257]

Сульфиды (тиоэфиры). Свойства, область применения. С 1966 года концентраты сульфидов извлекаются из фракций 170-310 °С. Реэкстракцией получают продукты 99,7 % чистоты. Благодаря этому нефтяные сульфиды в нашей стране заняли особенное место среди других гетероорганических соединений нефти (табл. 1.85 и 1.86). [c.173]

Анализ большого статистического материала показывает, что дисульфиды в нефтях и нефтепродуктах содержатся в очень незначительных количествах, а в ряде нефтей они вообще не обнаружены. По химическим свойствам дисульфиды близки к тиоэфирам, однако, они значительно более [c.9]

По своим химическим свойствам тиофаны напоминают моносульфиды, или тиоэфиры. При окислении их получаются сульфоны, кристаллические вещества, обычно получаемые при исследовании концентратов тиофанов вместе с ароматическими углеводородами, [c.175]

Получение и свойства этиниловых эфиров и тиоэфиров 117 [c.117]

Свойства. Температуры кипения низших тиоэфиров выше, чем у соответствующих тиоспиртов. Тиоэфиры не имеют такого неприятного запаха, как тиоспирты. [c.133]

Свойства этиниловых тиоэфиров [c.138]

По аналогичным нрнчннам нуклеофильная реакционная rio-собность аниона RS" больше, чем R0, в то время как RO значительно более сильное основание, чем RS". Так, в спиртовом растворе при 25 °С 4H9S реагирует с бутилбромидом и 1830 раз быстрее, чем R0. Второе утверждение основано на том, что тиолы обладают гораздо более кислыми свойствами, чем спирты. По этой причине выходы тиоэфиров в сопоставимых условиях выше, чем выходы простых эфиров, так как в последнем случае конкурентно протекают реакции элиминирования. [c.105]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

Этиниловые тиоэфиры и полученные из них карбинолы не реагируют с альдегидами в этих условиях [40], что находится в соответствии со слабыми электронодонорными свойствами группы 8Н. При этом этинильный р-углеродный атом не может стать настолько электроотрицательным, чтобы присоединять альдегид, представляющий собой довольно слабый. электро-фильный агент. [c.167]

Запатентован также способ ингибирования коррозии стального нефтепромыслового оборудования в глубоких скважинах с высоким содержанием кислых газов (2...40 %) — сероводорода и диоксида углерода путем введения 0,0075...0,0250 % соединений, в которых присутствуют серо- и азотсодержащие группы, обладающие синергическими свойствами. Серосодержащие соединения образуются при взаимодействии тиолов с эфирами или нитрилами ненасыщенных карбоновых кислот. Реакция протекает при температуре 50...60 С, катализатором служат гидроксиды щелочных металлов, алкоголяты, третичные амины или четвертичные аммониевые основания. Полученные в результате синтеза тиоэфиры или их нитрилы затем при температуре [c.338]

Методы получения и химические свойства гетероциклических соединений, содержащих атомы фосфора или мыщьяка, очень близки, поэтому их удобно рассматривать вместе. Больщая часть соединений, у которых другой гетероатом (О, 5, М) расположен рядом с атомом фосфора или мышьяка, представляет собой циклические сложные эфиры, тиоэфиры или амиды и, за двумя исключениями, не рассматривается в данном разделе. [c.654]

Свойства и реакции тиоэфиров [c.515]

Защитное действие ацетиленовых соединений, содержащих другие функциональные группы с гетероатомами 8, О, N определяется взаимным расположением в молекуле тройной связи и соответствующей функциональной группы. Например ацетиленовые диамины типа =Ы —СН2-С= С —СНа—Ы= намного менее эффективны, чем соответствующие амины с концевой тройной связью типа = Ы —СН2 —С=СН. По защитному действию в соляной кислоте по отношению к углеродистой стали ацетиленовые соединения можно расположить в ряд [81, с. 30] вторичные спирты > первичные спирты > эфиры > тиоэфиры > третичные спирты > углеводороды. Отмечено, что прн а-расположении азота по отношению к тройной связи наблюдается внутримолекулярный антагонизм, при более удаленном расположении от этинильного водорода — усиление защитных свойств. [c.45]

Сульфиды (тиоэфиры) - хорошо растворимые в углеводородах вещества, свойства которых приведены в табл. 6.6. Они нейтральны, не реагируют со щелочью. При нагревании до 400 °С разлагаются с образованием сероводорода и двух алкенов. [c.289]

Некоторые из свойств тиолов по существу аналогичны свойствам спиртов. Анионы тиолов вступают в реакцию Вильямсона, приводящую к получению тиоэфиров (сульфидов) [c.314]

В синтезе грамицидина 8 участвуют два фермента легкий (М = 100 000) и тяжелый (Л4 = 280 ООО), Синтез начинается иа легком ферменте, который действует также как рацемаза , превращая ь-фенилаланин в о-энантиомер. Нуклеофильная тиольная [руппа легкого фермента атакует активированный фенилаланин (АТР и аминокислота реагируют с образованием ангидрида), образуя (катализ основанием) высокоэнергетическин тиоэфир, ДСп1др —38 кДж/моль (—8 ккал/моль). Различие свойств тио-эфиров и ацильных эфиров связано с гораздо большей степенью делокализации неспаренных электронов кислородом карбонильной группы, чем атомом серы. Такая делокализация понижает электрофильность карбонильной группы. Кроме того, тиольная группа — более хорошая уходящая группа, чем соответствующая гидроксильная. Напомним, что для меркаптана рКа Ю, тогда как для спирта рКа 15 (табл. 2.1). [c.62]

Исторически сложилось так, что название этих соединений было связано с производными кислорода. Продукты замещения одного атома водорода в сероводороде Н—8—Н К—8—Н стали рассматривать как тиоспирты (тиолы по номенклатуре ИЮПАК), несмотря на то, что К8Н имеют мало общего со спиртами как по физическим, так и по химическим свойствам. Аналогично обстоит дело с продуктами замещения на алкилы двух атомов водорода в Н28 Н—8—Н К—8 — К, которые были названы тиоэфирами только потому, что имеют с эфирами чисто формальное сходство. Эти соединения по свойствам тоже не имеют ничего общего с эфирами, точно так же, как и Н28 с Н2О, который никто не осмелился назвать тиоводой . [c.515]

Содержащие серу аналоги спиртов и эфиров называются т н о-спиртами ftHan+iSH и тиоэфирами H2,i+,S jH.,j +1. Ихможно рассматривать как моноалкильные и, соответственно, дналкильные производные сероводорода, который они напоминают по ряду своих свойств. В химическом отношении они обнаруживают сходство со своими кисло-родны.ми аналогами — спиртами и эфира.ми однако их реакционная способность, особенно по отношению к окислителям, более многообразна. [c.153]

Гидрированные предельные гетероциклы не проявляют ароматических свойств. Тетрагидрофуран представляет собой циклический простой эфир, тетрагидротиофен — циклический тиоэфир, или сульфид, а тетрагидропиррол — циклический вторичный амин. [c.414]

Физические свойства. За исключением метилмеркап-тана СНз—5Н, являющегося газом, остальные тиоспир-ты и тиоэфиры — жидкости или твердые тела. Они плохо растворимы в воде, но хорошо растворимы в спирте и эфире. Тиоэфиры и особенно меркаптаны имеют чрезвычайно отвратительный запах, ощущаемый даже в ничтожных концентрациях. Поэтому небольшие количества меркаптана добавляют в горючие газы (природный [c.120]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Подробнее остановимся на свойствах цитохрома Р-450 (цитохром типа Ь). Он выделяется в лаборатории из клеток печени, коры надпочечников, бактерий и др. Ферментная система цитохрома Р-450, гидроксилирующая связи С-Н субстратов, содержит три компоненты. Первая - это ассоциат из НАДФ (см. XVI), из цитохрома Р-450 вторая - цитохром Р-450 и третья - это фосфолипиды. Исследователи наиболее глубоко проникли в структуру, функции и механизм действия этой ферментной системы. Однако вопросы механизма активации молекулы О2 этим ферментом не решены. Известно, что при функционировании Р-450 происходит экстракоординация фазу двух лигандов -атома S цистеинового остатка белка и О2. Следует учесть то, что атом серы в тиоспиртах и тиоэфирах является слабым экстралигандом даже для атома железа, имеющего достаточное сродство к S и образующего сульфиды с низким значением произведения растворимости. В отличие от имидазола, атом S, подобно гемоглобину, не обеспечивает прочного связывания О2. Поэтому механизм окислительного воздействия О2 должен быть связан с изменением окислительного состояния железа в цитохроме. На рис. 5.4 приведен каталитический цикл цитохрома Р-450. Координационные взаимодействия на атоме железа (экстракоординация) выступают здесь также четко, как в фотосинтезе и фиксации-переносе О2. [c.290]

Этиниловые тиоэфиры лишены взрывчатых свойств. В табл. 4 приведены все известные этиниловые тиоэфиры и их производные, содержащие группировку С=С5К. Получение этих производных рассматривается на стр. 147—148. (Алкилтио)этинил,-карбинолам посвящена отдельная таблица (табл. 5). В табл. 4 включены также данные о (фенилселено) ацетилене, полученном Кьеричи и Монтанари [72]. Это единственный известный преД ставитель соединений типа НС С5еК. [c.138]

Тиоэфиры — более слабые электронодоноры, чем простые эфиры, поэтому диэтилсульфид ( 2115)28 является худшим лигандом, чем (С2Н5)20. Это связано с тем, что вакантные Зй -орбитали атома серы изменяют свойства ее несвязывающей ф - орбитали, ответственной за координационные свойства. Физические причины этого явления не исследованы. [c.169]

Понятие о степени окисления. Известно немало примеров, когда элементы приобретают разнообразные состояния и проявляют такие свойства, о которых можно судить, только приняв во внимание число электронов, которыми элемент в этих состояниях обладает . Особенно ярко это проявляется в окислитель-но-восстановительных реакциях. Например, у серы различают три валентности в классическом понимании 2, 4 и 6, причем для каждого состояния серы с различной валентностью характерен свой круг реакций окисления — восстановления. Соединения двухвалентной серы, такие, как сероводород НгЗ, тио-спирты (СНзЗН и др.), тиоэфиры (СНзЗСНз) и многочисленные сернистые соединения металлов (ЫагЗ и др.), легко окисляются, превращаясь под действием слабых окислителей в элементарную серу. Это свойство можно объяснить лишь в том случае, если учесть, что во всех перечисленных соединениях сера имеет [c.75]

Тиоэфиры общего типа RSR напоминают по строению простые эфиры, но отличаются от них многими своими свойствами. Наиболее характерными из таких отличительных реакций тиоэфиров являются образование сульфонов н сульфоксидов при окислении, а также образование сульфониевых солей при действии галоидных алкилов. [c.157]

Подвижный водород в 2-тиокетопроизводных придает им кислые свойства. Какая из форм—кетонная или енольная—превалирует не ясно. Считается, что при действии йодистого метила в щелочной среде образуется тиоэфир [12], но, судя по данным поглощения в ультрафиолетовой части спектра, форма [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология