Дифенолы, комплексы

Оригинальный способ извлечения германия из продуктов переработки бурого угля предложен в Венгрии [69]. Германий экстрагируют из смол 1 %-ным раствором (ЫН4)2СОз при нагревании в пленочном экстракторе (рис. 52). Эмульсии разделяют в суперцентрифуге. Вместе с германием экстрагируется и галлий, а также присутствующие в смоле дифенолы, в частности пирокатехин. Полученные растворы, содержащие 25—30 г/м GeOj, смешивают с надсмольными водами, сконцентрированными упариванием. Из смешанного раствора большую часть фенолов извлекают экстракцией. Оставшийся раствор подкисляют до pH 2—3 и обрабатывают формальдегидом при кипячении. Германий в растворе находится в виде комплексов с пирокатехином и его производными. При добавлении формальдегида идет реакция конденсации с фенолами образуются твердые смолы, захватывающие германий. Осадок отфильтровывают и прокаливают. Остаток (золу) с 3—5% GeOa перерабатывают обычным способом [69]. [c.192]

Одной из существенных черт сходства фермента и модели является предварительное образование оксигенированного комплекса. При отсутствии кислорода взаимодействие радикала с катализатором может иметь специфические особенности, что должно сказаться на направлении реакции. Действительно, если окисление 2,6-ди-трт-бутил-4-метилфенола в аэробных условиях протекает с образованием дифенола (/) и стильбен-хинона (//), то в анаэробных условиях образуется дифенохинон следующего строения [c.212]

Нуклеофильная атака фосгена комплексом приводит к разрушению последнего и образованию повой связи за счет свободной пары электронов кислородного атома дифенола по схемам [c.420]

Как было показано выше, при комплексообразовании германиевой кислоты с многоатомными спирта.чи или о-дифенолами наблюдается резкое повышение кислотности среды. В результате реакции с многоатомными спиртами происходит присоединение двух молекул аддендов с образованием сильной одноосновной кислоты, легко титрующейся щелочью. Наиболее прочные комплексы (с наибольшей константой диссоциации) образуют спирты с большим числом ОН-групп и более длинной углеводородной цепью, поэтому из доступных многоатомных спиртов наиболее целесообразно использовать маннит или, еще лучше, фруктозу. Фруктозу можно заменить инвертированной сахарозой. [c.307]

Туннельные, или канальные полости образуются в комплексах мочевины с н-ажанами и комплексообразующими углеводородами, а также в комплексах тиомочевинн с углеводородами изостроения. Гидраты газов и жидкостей, дифенолы, ангидриды ароматических кислот и другие вещества образуют соединения включения, имеющие пустоты в кристаллической решетке в виде клеток. Слоистые структуры имеются у клатратных соединений, образуемых глиной, гидроокисями двухвалентных металлов, графитом, окислами графита и другими веществами. [c.29]

С ортодифенолами германий образует два ряда комплексов — малорастворимые нейтральные 1 2 (германий—дифенолы) и растворимые комплексы 1 3 — фенолгерманиевые кислоты. Последние являются сильными двухосновными кислотами [50]. Комплексы с фенолами широко используются в аналитической химии и в технологии германия. [c.171]

Триэтиламин (пли др. третичный амии) образует с дифенолом или пщроксильной группой олигомера комплекс, к-рый переходит в органич. фагу [c.422]

Нуклеофильная атака фосгена комплекс( М приводит к разрушению носледного и образопанпю новой связи за счет свободной пары электронов кислородного атома дифенола ио схемам [c.422]

Этандиилидендинитрило) дифенол представляет собой тет-радентатный реагент, который образует интенсивно окрашенные комплексы с кальцием, цинком, кадмием и другими металлами [144, 145] общая формула этих комплексов такова [c.354]

Эти элементы второй группы дают ионы двухвалентных металлов с электронной структурой, аналогичной структуре благородных газов. В ряду Са, Sr и Ва химические и физические свойства элементов и их соединений являются функцией их ионных радиусов.. При образовании комплексов с органическими реагентами эти ионы металлов реагируют предпочтительно с кислородсодержащими лигандами. Кальций дает более стабильные комплексы, чем стронций и барий кроме того, он может образовывать комплексы с лигандами, в состав которых входят азотсодержащие донорные группы, например с ЭДТА, эриохром черным Т и 2,2 -(этандиилн-дендинитрило)дифенолом. Взаимодействие кальция, стронция и бария с органическими реагентами не избирательно. Для маскирования Са, Sr и Ва пригодны цитрат, тартрат и хелоны Са может быть маскирован также полифосфатом. [c.419]

Триэтпламин (пли др. третичный амин) образует с дифенолом пли гидроксильной группой олпгомера комплекс, к-рый переходит в органич. фазу [c.420]

Следовательно, речь должна идти не только о субстрате, но также о косуб-страте (табл. 43). Ферменты этой группы катализируют самые разнообразные превращения. Рассмотрим одно из таких превращений, осуществляемое медьсодержащими ферментами растений. Они превращают монофенолы в дифенолы и окисляют последние до о-хинонов (ХУ.8). Эти ферменты известны под общим названием фенолааного комплекса. [c.371]

Фенолазный комплекс катализирует о-гидроксилирование монофенолов [реакция (5)] и окисление о-дифенолов [реакция (6)1 [c.326]

Как правило, беззольные ингибиторы окисления (экранированные фенолы, дифенолы, ароматические амины, аминофено-лы и некоторые гетероциклические соединения) имеют функциональные группы с подвижным водородом и склонны давать водородные связи с перекисными радикалами в результате возникает биполярный активированный комплекс, он перегруппировывается и образуется малоактивный радикал ингибитора [c.85]

Существует определенное мнение о механизме действия фенолазного комплекса при окислении о-дифенолов. Дискуссионным остается вопрос о механизме реакции о-гидроксилирования. В обзоре Кертежа и Зито [59] приведено несколько приемлемых гипотез, а также отмечено, что этот спорный вопрос можно решить, получив некоторые основные данные. [c.326]

Фенолазный комплекс растений менее специфичен к своим субстратам. Например, фермент из шампиньонов катализирует не только гидроксилирование большого числа монофенолов, но и окисление о-дифенолов. На основании литературных данных Ясуноби [63] предположил, что ни одна из предложенных теорий реакционной способности потенциального субстрата не может объяснить имеющиеся факты. Он ввел также термин полифенолоксидаза для обозначения фермента, способного окислять о-дифенолы, но теряющего (вероятно, при очистке) способность катализировать гидроксилирование. Действительно, при очистке фенолазного комплекса шампиньонов соотношение [c.326]

Фенолазный комплекс следует отличать от фермента лакказы, найденного в некоторых растениях (Накамура [64], Мальмстром и сотр. [65]). Лакказа представляет собой медьсодержащий белок она катализирует окисление п-дифенолов, но не способна гидроксилировать моно([зенолы. Вначале была установлена способность лакказы окислять о-дифенол пирокатехин, но впоследствии этот факт был опровергнут [59]. Лакказа может вызывать окисление наряду с другими субстратами также /г-фенилендиамина и аскорбиновой кислоты, чем она резко отличается от фенолазного комплекса. Возможная роль ее в биосинтезе лигнина кратко обсуждается в разделе VH. [c.327]

Для качественного открытия германия можно использовать реакции образования комплексных кислот германия с многоатомными спиртами нли дифенолами. Германий определяют или по резкому увеличению кислотности (изменение окраски индикатора pH, например фенолфталеина, в реакции с маннитом), или по окраске самого соединения (например, комплекс германия с пирокатехин-фиолетовым окрашен при рН. 6 в пурпурный цвет). Первая реакция специфична для германия по-видимому, только в отсутствие Н3ВО3, (предельная концентрация 5-10 ). Не мешают определению Аь , 5Ь , Те, 8п снижает чувствительность Мо >. [c.297]

К 860 г фенола при 80—85° добавляют 35 г фенольного комплекса трехфтористого бора, содержащего 26% ВРя, и спустя некоторое время в течение 1 часа вводят 215 г очищенного масла скорлупы орехов АпасагсИит I. После перемешивания в течение нескольких часов при 80—90° в вакууме отгоняют летучие вещества до тех пор, пока температура не достигнет 150°. В остатке получают 286 г жидкости, вязкой при обычной температуре и представляющей собой смесь дифенолов. Этот сырой продукт с помощью эпихлоргидрина переводят в глицидный эфпр, из которого при взаимодействии с аминами можно получить отвержденные эпоксидные смолы. [c.383]

К смеси 86U г фенола и 35 г фенолового комплекса с BF3 (содержащего 26% ВРз) в течение 1 часа при 80—85° вводят 215 г очищенного масла скорлупы орехов Ana ardium L. Полученную таким образом вязкую жидкость, представляющую собой в основном дифенол, переводят по способу Вассермана в гли-цидный эфир. Для этого к 180 г продукта реакции, растворенного в 180 г диоксана в смеси с раствором 41 г едкого натра в 80 г воды, в течение V2 часа при 85° вводят 85 г эпихлоргидрина и перемешивают IV2 часа при 90—95°. Очищенная смола имеет эпоксидный эквивалент 0,97 на 100 г. Продукт отверждается нагреванием в течение 5 час. при 170°, а при долгом нагревании становится каучукоподобным. Добавка триэтилентетрамина вызывает отверждение при 115° в течение 1 часа. Продукты такого типа могут использоваться при получении покрытий, клеев, прессуемых и заливочных смол. [c.472]

В патенте Висмера , который по сравнению со способом, ложенным в предшествующем патенте, не содержит ничего принципиально нового, также описывается применение комплексов трехфтористого бора с основными соединениями в качестве скрытых отвердителей для полимерных глицидных эфиров бисфеиола Кроме глицидных эфиров бисфенола А, могут использоваться и полиглицидные эфиры других дифенолов, которые приводятся в патенте. В частности, в качестве комплексов трехфтористого бора названы комплексы с аммиаком, этилендиамином, моноэтанол-амином, пиперидином, триэтаноламином, мочевиной, гексаметилентетрамином, триметиламином и пиридином. [c.598]

Ионы кобальта катализируют реакции разложения Н2О2 и окисления о-дифенолов пероксидом водорода в щелочной среде. В присутствии некоторых комплексов кобальта происходит каталитическое электрохимическое выделение водорода. Для определения кобальта применяют также хемилюминесцентные реакции окисления люминола, люцигенина и галловой кислоты. [c.101]

Третий механизм. Этот механизм взаимодействия ионов металлов с органическими реактивами наиболее сложен. В этом случае перед обра.зованием комплекса реактив претерпевает таутомер-ное превращение из дифенола в более ярко окрашенньш окспхи-нон, с которым уже и взаимодействует ион металла. При этом в [c.27]

В последнее время особый интерес проявляется к новым химически стойким термопластичным материалам поликарбонатам, представляющим собой продукты взаимодействия дифенолов (например, дифенилол-пропана) с эфирами угольной кислоты или фосгеном полиформальдегиду — продукту полимеризации формальдегида и пентопласту — простому хлорированному полиэфиру (полипентаэритриту). Эти материалы образуют особую группу, во многих отношениях ломающую существующее представление о термопластах. Обладая комплексом ценных свойств, они эффективно используются для изготовления различных деталей, которые ранее изготовлялись из алюминия, меди, бронзы, латуни, нержавеющей стали и других ценных металлов и сплавов ". [c.92]

Причем лимитирующей стадией является распад комплекса Ре 5 с константой скорости распада которая зависит от природы субстрата и меняется в интервале 10—1000 МИН . Кажущаяся константа К =к11к- образования комплекса Ре 5, характеризующая координационные свойства субстрата, закономерно увеличивается от 100 для реагентов, содержащих аминогруппы, до 1000 для дифенолов или аминофенолов (табл. 16). [c.46]

Реакционная способность этих соединений в общем напоминает пери-дифенолы [2038], но их аналитическое значение меньше. Иногда салициловую или 5-сульфосалициловую кислоту рекомендуют для качественного или количественного фотометрического определения Т1, Ре и других элементов. Эти реагенты с металлами, например с И, в зависимости от концентрации кислоты образуют хелаты состава 1 1, 1 2 или 1 3, которые в большинстве случаев содержат еще сольватационные молекулы растворителя или другие монодентатные комплексообразующие лиганды. Анионные хелаты образуют экстрагируемые ионные ассоциаты с циклическими аминами [94]. Интересно отметить, что желтый комплекс РуН+[Т10 (КНз) ] (КН = анион салициловой кислоты) хорошо экстрагируется хлороформом, в то время как оранжевый комплекс (РуН+)2[Т1Кз] не экстрагируется. Этот пример иллюстрирует общее положение, согласно которому ионные ассоциаты высокозаряженных анионов или катионов плохо экстрагируются. [c.95]

Подобно Sn(IV) и Zr, германий образует слаборастворимые окрашенные комплексы с подходящими кислородсодержащими лигандами, например с хинализарином, 2,3,7-триокси-9-фенил-6-флуороном и его 9-(4-диметиламинфенил)-аналогом. Все эти реагенты являются о-дифенолами. Реакции с последними двумя соединениями выполняются в 1 AI соляной кислоте и, вероятно, приводят к образованию октаэдрических бис-комплексов типа Ge(OH)2L2, которые можно экстрагировать четыреххлористым углеродом. [c.320]

Шварценбах [22] отметил отсутствие комплексонометрических методов определения щелочных металлов, небольших или высокозарядных катионов Ве, В, Ti, Ое, ЫЬ и Та, платиновых металлов, а также Аз, 8Ь, 5п, Мо и Щ. Связи, образуемые ионами щелочных металлов, имеют преимущественно электростатический характер, поэтому для них необходимо использовать анионные лиганды. Однако в настоящее время константы устойчивости комплексов щелочных металлов не достигают и 10 — минимальной величины, необходимой для аналитически пригодного комплексонометрического титрования. По-видимому, основная надежда получения реагента, который удовлетворял бы этому требованию, связана с отысканием лиганда, имеющего структуру клетки с анионными группами, расположенными тетраэдрически по отношению к ячейке, в которой заключен ион металла тенденция к выполнению этих условий отмечалась в гл. 6 при объяснении результатов, наблюдаемых в случае урамилдиуксусной кислоты. Затруднения в случае Ве, В, Т1, Ое, ЫЬ и Та связаны с небольшими размерами этих катионов (из-за чего анионы карбокси-групп не могут разместиться вокруг них), их склонностью к гидролизу и явно выраженной тенденцией к образованию ковалентных связей. Возникновение и разрыв ковалентных связей обычно являются медленными процессами, поэтому даже в том случае, когда лигандами являются дифенолы — производные пирокатехина (с которыми эти катионы образуют прочные комплексы), реакции протекают лишь медленно. Эти рассуждения позволяют сделать вывод, что катионы данной группы лучше всего определять другими методами. [c.383]

Типичный реагент класса пери-дифенолов — хромотроповая кислота (1,8-диоксинафталин-3,6-дисулъфокислота), с которой в растворах образуют комплексы состава 1 1, 1 2, а также 1 3 А-катионы II — VI групп, а также Ве + и некоторые катионы переходных металлов (Ре +), так как в этом случае пространственные препятствия, характерные для производных антрахинона, отсутствуют. Этот реагент особенно часто рекомендуется для определения титана [2033], железа [2031] и О ОН ОН ОН [c.90]

Для фотометрического определения вольфрама в основном используют соединения типа о-дифенолив или о-тиофенолов. Так, тайрон (натриевая соль 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислоты) в водных растворах при pH = 5 образует с комплекс состава 1 1. Коэффициент поглощения этого соединения равен 7600 при длине волны 313 нм закон Ламберта—Бера выполняется, если концентрация вольфрама не превышает 20 мкг/мл. Максимальная окраска комплекса достигается через 30 мин и сохраняется в течение 24 ч. Тайрон — малоселективный реагент, поэтому большое число элементов мешает определению. Однако многие из них отделяют при помощи анионообменных смол [1976]. [c.286]

Термин фенолоксидаза или фенолазный комплекс ферментов включает все энзимы, катализирующие окисление моно- и о-дифенолов тирозиназа, полифенолоксидаза, катехолоксидаза, моно-фенолоксидаза и др. До настоящего времени нет, однако, четких [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология