Ацетальдегид олефинам

В отличие от хелатных олефиновых комплексов палладия (II), для простых моноолефиновых комплексов до недавнего времени число известных реакций было значительно меньше. Основное ограничение заключается в активной конкуренции реакции замещения олефина на нуклеофил. Кислородсодержащие нуклеофилы были среди первых реагентов, успешно примененных в реакциях простых (моноолефин)палладиевых(II) комплексов, поскольку кислородсодержащие лиганды плохо координируются с палладием (II), поэтому замещение олефина не происходит. Реакция (олефин) палладиевых (II) комплексов с водой лежит в основе промышленного Вакер-процесса окисления этилена до ацетальдегида. Олефины с большим числом атомов углерода в цепи неизменно окисляются в кетоны (ч. 2, гл. 17) через нуклеофильную атаку по более замещенному атому углерода двойной связи. [c.400]

Другие альдегиды реагируют с олефинами если в качестве катализатора применяется перекись бензоила, эта реакция по-видимому, является общей. Так, например, этилен реагирует с ацетальдегидом. [c.383]

Первым из этих процессов, разработанным и внедренным в промышленность в 1960 г., был синтез ацетальдегида из этилена, применимый для получения и других карбонильных соединений. Затем получили развитие реакции окислительного сочетания олефинов, особенно их ацетоксилирование с получением винилацетата и других ценных веществ. [c.447]

Катализаторный раствор и этилен под давлением 1—1,5 МПа поступают в реактор 1. Соотношение этилен/катализаторный раствор подбирается таким, чтобы олефин практически полностью окислялся в ацетальдегид. Синтез ведется при температуре 90—120 °С. Из реактора реакционная масса при дросселировании подается в отпарную колонну 3, работающую при атмосферном давлении. За счет дросселирования ацетальдегид и оставшийся этилен удаляются из раствора, и ацетальдегид далее поступает в узел разделения (конденсация, скрубберная отмывка) для получения товарного продукта. Отработанный раствор подается в реактор окисления 2, где контактирует с воздухом или кислородом, и после завершения регенерации поступает на стадию синтеза. [c.192]

При совмещении стадий синтеза и регенерации, что явилось существенным достижением в производстве ацетальдегида из этилена, олефин и кислород подаются в один реактор. При этом обеспечивается более высокий съем ацетальдегида с 1 реакторного объема в 1 ч, но требуется применение сравнительно сложной и надежной автоматики, особенно в дозировании этилена и кислорода. [c.192]

Содержание олефинов в бензиновой фракции достигает 70 мае. %, а в дизельном топливе 50 мае. %. В состав кислородсодержащих соединений, выделенных из реакционной воды, входят мае. % ацетальдегид-10, ацетон -5, этанол -55, н-пропанол -20, н-бутанол и высшие спирты - 10. [c.112]

Гидратация ацетиленовых соединений происходит значительно легче, чем гидратация олефинов. Уже давно налажено промышленное производство ацетальдегида из ацетилена [c.160]

Вторая глава посвящена гидратации олефинов с получением спиртов, синтезу высших жирных спиртов окислением -парафинов, получению ацетальдегида прямым окислением этилена, получению карбоновых кислот из парафинов, получению гидроперекиси изопропилбензола и ее разложению на фенол и ацетон. [c.5]

В зависимости от условий ведения процесса и применяемых катализаторов нз этилена могут быть получены ацетальдегид, из пропилена — ацетон, из бутилена — метилэтилкетон. При окислении высших олефинов также образуются кетоны с одинаковым числом углеродных атомов. [c.75]

Потенциальным источником альдегидов является окисление комплекса хлористого палладия с олефинами. Комплекс хлористого палладия с этиленом был изуче в качестве системы- для промышленного получения ацетальдегида с водным раствором ацетата натрия комплекс образует винилацетат [66]. [c.17]

Пропан используют для выработки ацетона, уксусной кислоты, формальдегида и др., бутан — для получения олефинов этилена, пропилена, бутиленов, а также ацетилена и бутадиена (сырья для синтетического каучука). При окислении бутана образуются ацетальдегид, уксусная кислота, формальдегид, ацетон и др. [c.153]

Взаимод. орг. в-в (гл. обр. ненасыщенных) с СО и HjO иаз. гидрокарбонилированием. По этой р-ции из олефинов образуются карбоновые к-ты (1), а при использовании в качестве катализатора комплексов Fe( O)j с основаниями спирты, из диенов - дикарбоновые к-ты (2), из ацетиленов-а, -ненасыщенные карбоновые к-ты (3), из формальдегида - гликолевая к-та (4), из ацетальдегида - молочная (5) [c.324]

О к.-активные интермедиаты в ряде р-ций олефинов, катализируемых соед. переходных металлов, напр. получение ацетальдегида жидкофазным окислением этилена О2 в присут. солей Pd(II) и u(II) осуществляется через т -оле-финовые комплексы. [c.372]

Гидратация непредельных углеводородов широко осуществляется в промышленности для получения целого ряда весьма важных для народного хозяйства соединений. Гидратацией олефинов получают спирты, гидратацией ацетилена — ацетальдегид, гидратацией нитрилов — соответствующие амиды. [c.146]

Образование продуктов уплотнения из парафиновых углеводородов, несмотря на их относительную термическую устойчивость, относится к проявлениям наиболее общего свойства, присущего любым органическим веществам при достаточно высоких температурах. По сравнению с процессом образования продуктов уплотнения из более реакционноспособных веществ, таких как альдегиды, кетоны, олефины и ароматические углеводороды, температурные области углеобразования из метана и этана значительно выше. В то же время температурная область заметного образования продуктов уплотнения совпадает с областью превращений ненасыщенных соединений и ароматических углеводородов. По данным [5[, образование продуктов уплотнения на силикагеле начинается из ацетальдегида при 200° С, из ацетона — при 250, из ацетилена — при 200, из пропилена — при 600, из этилена — при 690, из мези-тилена — при 500, из ксилолов — при 530, из толуола — при 570, из бензола — при 660, из метана — при 750, из этана — при 730 [c.169]

Образующаяся надкислота быстро реагирует с любым олефином, введенным в реакционную смесь [32, 33]. Описан [112] метод получения чистой надуксусной кислоты, основанный на окислении ацетальдегида. [c.141]

Недавно предложен метод опредеиения под действием озона олефинов в меаях, содержащих их менее 5%, требующий работы при низкой температуре. Этот метод дает достаточно хорошие резуль- таты. Интересно отметить, что окисление этана озоном при ЮО " дает непосредственно этиловый спирт и ацетальдегид бензол дает весьма нестойкий триозонид СЗеОа- Нафталин и алифатические углеводороды затрагиваются озоном уже при обыкновенной температуре. [c.104]

Эту реакцию нетрудно распространить на высшие олефины как правило, образуются кетоны, причем группа ОН в решающей стадии присоединяется к положительному концу двойной связи [113, 122]. Однако изменение реакционной среды может вызвать заметное повышение выхода альдегида из gHs в качестве главного продукта образуется ацетон, а пропионовый альдегид в количестве 20% получается при увеличении концентрации НС1 или при соответствующем выборе лигандов для Pd. Бутадиен сначала дает кротоновый альдегид, что указывает на 1,4-механизм, а затем ацетальдегид, который в присутствии сильной кислоты быстро конденсируется в триацетилбензол. В случае изобутена (и сходных олефинов) получаются только следы изомасляного альдегида, главным же продуктом является трет-бу-танол — результат простой гидратации, катализируемой кислотой. Вышеописанная схема показывает, что окончательная перегруппировка комплекса в этом случае невозможна [c.170]

Однако, как и при синтезе ацетальдегида и хлористого винила, юявнлись другие, более экономичные пути получения соответствующих веществ из олефинов вместо дорогостоящего ацетилена, и методы винилирования постепенно теряют свое значение. [c.298]

На этой основе был предложен сопрял<енный метод окисления пропилена п этилбензола с одновременным получением двух ценных продуктов — оксида пропилена и стирола, однако выход оксида пропилена был невысоким. Лучшие результаты получены при сопряженном радикально-цепном окислении пропилена с ацетальдегидом с одновременным получением оксида пропилена и уксусной кислоты. В этом случае ацнлпероксидный радикал оказывается более избирательным в отношении атаки двойной связи (по сравнению с аллильным положением олефина) [c.438]

Окисление протекает по наименее гидрированному атому углерода у двойной связи, вследствие чего ацетальдегид образуется только иг этилена, а из других олефинов — кетоны. Кроме гомоголов этилена к этой реакции способны циклоолефины и алкилароматические соединения с двойной связью в боковой цепи. [c.448]

Реакционная способность олефинов изменяется так же, как в других электрофильиых реакциях. Этилен вступает в конденсацию с большим трудом, а легче всего реагирует изобутилен, для которого достаточна температура 25—40°С при 10—30%-ной концентрации серной кислоты (катализатор). Однако для интенсификации процесса и экономии кислоты в промышленных условиях поддерживают более высокую температуру (70—90°С) и соответственно снижают концентрацию серной кислоты до 1,5%. Для остальных олефинов требуются более жесткие условия (например, для пропилена 100—115°С и 3—5%-ная Н2504). Условия реакции ужесточаются и при переходе от формальдегида к менее реакционноспо-гобному ацетальдегиду и к их высшим гомологам. Кроме серной кислоты предложено использовать и другие катализаторы — соляную, фосфорную и фосфорномолибденовую кислоты, хлористый цинк, фтористый бор и т. д., однако промышленное значение получи. г только серная кислота. [c.556]

Окислеиием газообразных пле(Ьинов кислородом в ирнсутстр/лн серебряного катализатора получают окнси олефинов окпсь эт -лена и окись пропилена, переработка которых возможна по нескольким десяткам различных направлений. Окислением этилена кислородом в присутствии водного раствора хлористого палладия получают ацетальдегид [c.82]

Частичное окисление СНГ. При окислении отдельных углеводородов, особенно олефинов, наблюдается тенденция к образованию смеси сложных соединений. Однако преимущества гомогенной фракции по сравнению с неразогнанной смесью СНГ не всегда можно использовать. Окисление смеси СНГ, осуществляемое обычно в присутствии катализаторов, в итоге приводит к образованию избытка определенных химических соединений, откуда возникает проблема разделения продукта реакции и сырья. Хотя процесс разгонки сырья не является простым (в первую очередь из-за того, что точки кипения различных компонентов исключительно близки друг к другу), идентичный процесс окисления смесей СНГ с последующей разгонкой продуктов применяется довольно редко. В эксплуатации находятся четыре завода, работающих по этим технологиям, из которых три функционируют в США,, а один в Канаде. Все они принадлежат компаниям Селанеа Корпорейшн и Ситиз Сервис . На одном из заводов осуществляется частичное окисление пропана—бутана без катализатора при недостатке воздуха, температуре 350—450 °С и давлении 303— 2026 кПа. Реакция идет в паровой фазе. Основными продуктами являются формальдегид, метанол, ацетальдегид, нормальный про-панол, уксусная кислота, метилэтиловые кетоны и окислы этилена и пропилена. На другом заводе окисление происходит в жидкой фазе в присутствии растворителя. Основной продукт — уксусная кислота с некоторым количеством побочных продуктов метанола, ацетальдегида и метилэтиловых кетонов. Могут быть подобраны такие режимы, при которых в основном будут образовываться метилэтиловые кетоны. Сепарация продуктов в первом случае основана на различной растворимости веществ одни растворимы только в воде, другие — в углеводородах. Спирты и альдегиды сепарируются из кислот при щелочной экстракции, а отдельные соединения разделяются фракционной разгонкой. [c.245]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Эти новые и практически интересные реакции зависят от парциального давления кислорода, отноишния олефин кислород, температуры и других факторов. В оптимальных условиях из пропилена получается до 90% акролеина, 6% ацетальдегида, 2% пропио-нового альдегида и 2 % ацетона. Из зо-С Н в этих же условиях получается более 90% метакролеина. [c.202]

В первом с лучае распад по О—0-связи происходит с выбросом атома водорода и приводит к образованию еще ацетальдегида и ацетона. Как мы видели, однако, Б.аанделл и Скирроу [36] (см. стр. 405), окисляя бутен-2, специально искали кетоны (в том числе и ацетон), но не смогли их обнарул ить. Во втором случае распад по О—О-связи должен привести к образованию альдегида и алкоксильного радикала, для которого естественней всего предположить дальнейшее превращение в соответствующий спирт. Но тогда в составе продуктов окисления как олефинов, так и парафинов, должны быть и альдегиды и спирты. Альдегиды были обнаружены при окислении углеводородов обоих этих классов. Что же касается спиртов, то относительно их образования в ходе окисления олефинов существуют противоречивые данные. Так, например, при окислении пропилена Мюллен и Скирроу [35] нашли спирты (правда, только [c.411]

При получении ацетальдегида в присутствии палладиевого катализатора к этилену, идущему на окисление, предъявляют следующие требования содержание этилена должно быть не менее 99,5%, ацетилена не более 0,005%, серы не более 0,001% и Е(ысших олефинов не более 0,03%- [c.75]

Разделение олефинов и диолефинов может быть осуществлено избирательным экстрагированием. К избирательным растворителям относятся ацетальдегид, пропионовый альдегид, окись пропилена, метилформиат, диметилформамид, метиловый спирт, диметилфталат, этилеициангидрин, триэтиловый эфир лимонной кислоты. [c.620]

A. . имеют чрезвычайно большое пром. значение. Насыщ. углеводороды-компоненты бензинов, бытового газа, сырье для получения метанола, полимербензинов, СК, моющих ср-в и др. продуктов орг. синтеза. Олефины используют в осн. для получения полимеров, спиртов, ацетона. СК. ацетальдегида и др. На переработке разл. A. . основано произ-во мн. орг. р-рителей (напр,, диэтилового эфира, хлороформа, дихлорэтана), антифризов, душистых в-в и т.п. [c.82]

А, с.-компоненты катализаторов Циглера - Натты, используемых в синтезе полиолефинов и стереорегуляриых диеновых каучуков, катализаторы стереоспецифич. полимеризации полярных мономеров, напр, ацетальдегида, окисей олефинов, капролактама, а также синтеза а-олефинов нормального строения и др. На основе A. . разработаны методы получении высших жирных спиртов нормального строения высших жирных к-т, тетраэтилсвинца, а также металлич. AI высокой чистоты. Алюминийалкилы-восстано- [c.117]

Г. непредельных углеводородов-важнейшая стадия во ми. процессах переработки нефтяного сырья, попутных н прнр. газов. Г. используется в пром-стн для получения, напр., этанола нз этилена, изопропанола нз пропилена, ацетальдегида н ацетона нз ацетилена, этиленгликоля из эти-леноксида, уксусной к-ты и ее ангидрида из кетена. Г.-одна из стадий синтеза карбоновых к-т из олефинов. См. также Дегидратация. [c.551]

При этом на I моль ацетальдегида образуе гся 1 моль уксусной кислоты. UosToNiy данный процесс люжпо рассматривать как получение уксусной кислоты из ацетальдегида (стр. 606). так кик в ггроцессе эпоксидировании расходуются только олефин (или другое ненасыщенное соединение) и кислород. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология