Определение зависимости теплоты адсорбции от заполнения

Для определения зависимости теплоты адсорбции от заполнения рассмотрим адсорбированный слой как раствор двух компонентов — свободных и занятых адсорбционных мест. Этот раствор не является совершенным, так как энергия взаимодействия сосед- [c.301]

Для определения зависимости теплоты адсорбции от заполнения рассмотрим адсорбированный слой как раствор двух компонентов — свободных и занятых адсорбци- [c.391]

Определение зависимости теплоты адсорбции от заполнения [c.365]

Обработка изотерм адсорбции и зависимостей теплот адсорбции и особенно теплоемкостей адсорбционных систем от заполнения поверхности с помощью определенных моделей позволяет получить и количественную оценку степени однородности поверхности [6] (см. разд. 3 гл. IV). [c.30]

Определение из экспериментальных данных констант Генри, теплот адсорбции при нулевом заполнении, ряда изотерм адсорбции при разных температурах, зависимостей теплот адсорбции и теплоемкостей адсорбата от заполнения и сопоставление этих зависимостей с получаемыми из расчета для разных моделей адсорбционных систем дает важную информацию не только о влиянии межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат на термодинамические характеристики адсорбционной системы, но и о состоянии адсорбированного вещества. Помимо этого, уравнения [c.153]

Молекулы, адсорбированные при малых заполнениях, расположены на местах с наиболее высокой энергией адсорбции и по-этог,1у испытывают наибольшие возмущения. Последующая адсорбция протекает на местах с более низкой энергией, и, следовательно, молекулы там возмущены в меньшей степени. Тогда суммарный молярный коэффициент экстинкции при любом заполнении является средней величиной из всех отдельных коэффициентов экстинкции. Экспоненциальная зависимость коэффициента экстинкции от степени заполнения поверхности дает возможность предположить, что коэффициент экстинкции является функцией взаимодействия адсорбат — адсорбент аналогично хорошо известной зависимости теплот адсорбции от степени заполнения. В принципе изменение коэффициентов экстинкции может стать основой качественного определения энергетического распределения мест на поверхности. Различное энергетическое распределение мест на поверхности может получаться для каждого спектрального перехода, однако в зависимости от того, как каждый переход видит адсорбент. [c.12]

В присутствии инертных газов [41 ]. Некоторые интересные сведения о расположении хемосорбированных атомов на поверхностях дают измерения дифракции электронов [42]. Исследования такого рода позволяют, по-видимому, определить характер процесса заполнения поверхности, т. е. обнаружить, заполняют ли первые порции хемосорбированного газа места на поверхности беспорядочно или же адсорбируются с определенной преимущественной ориентацией например, при 25%-ном покрытии поверхности адсорбированные атомы могут образовать симметричную поверхностную решетку. Большое значение имеет преимущественное покрытие определенных граней при хемосорбции, как это было обнаружено новым методом с помощью электронного микропроектора [43]. Эти данные дополнительно подтверждают наличие биографической неоднородности и тем самым объясняют появление в некоторых случаях ступенек на кривых, выражающих зависимость теплоты адсорбции от заполнения [44]. [c.493]

В предложенной Темкиным модели предполагается образование двухмерного электронного или дырочного газа в поверхностном слое за счет переходов электронов от адсорбирующихся частиц к поверхности или обратно. При этом часть энергии, освобождающейся при адсорбции, должна расходоваться на увеличение кинетической энергии двухмерного газа. Доля расходуемой на это энергии должна возрастать с увеличением степени покрытия вследствие заполнения низших энергетических уровней или переходов электронов с более низких энергетических уровней твердого тела. Отсюда и возникает зависимость теплот адсорбции от заполнения поверхности. Таким же образом рассматривается и одновременная адсорбция нескольких веществ. Возникающие адсорбционные связи здесь должны быть в значительной степени ионными. Для выражения скорости процессов с учетом взаимного влияния активированному комплексу приписывается определенный эффективный заряд, характеризующий переход электронов. Аналогичные рассуждения приводят к выражениям, показывающим [c.252]

Вычислив из этих хроматограмм рассмотренным выше методом (см. стр. 105—108) изотермы адсорбции, можно получить изостеры и определить зависимость теплоты адсорбции от заполнения. Обычно изостеры, полученные из статических измерений, охватывают интервал более низких температур, а изостеры, полученные пз хроматограмм, — интервал более высоких температур. При этом возникает существенный вопрос о зависимости теплоты адсорбции от температуры и о влиянии на эту зависимость степени неоднородности поверхности. Ответить на этот вопрос помогает измерение теплоемкости адсорбционных систем. Такие определения сделаны, в частности, для бензола на графитированной термической саже [83] и для н.гексана на силикагеле с удель- [c.124]

На рис. 1-41 приведены зависимости теплот адсорбции нормальных углеводородов и спиртов, определенных статическими методами при средних заполнениях поверхности (в калориметре и из изостер ) и газохроматографическим методом при очень малых заполнениях и более высоких температурах, от числа атомов углерода [c.70]

Из уравнений (И. 59) и (П. 60) видно, что для расчета дифференциальных изменений энтропии и энтальпии необходимо знать зависимость давления пара от температуры при постоянной величине адсорбции Г (определение изостер). По этим зависимостям можно получить необходимые значения температурных коэффициентов для давления пара при данных заполнениях поверхности адсорбента (величинах адсорбции) (рис. И.7). Первый член правой части уравнения (И. 60) выражает дифференциальную теплоту адсорбции [c.43]

Теория адсорбционного равновесия ставит задачей на базе определенной модели процесса адсорбции составить ее математическое описание. Уравнение в идеале должно количественно описывать зависимость равновесной величины адсорбции от концентрации адсорбата в объемной фазе при различных температурах, а также правильно предсказывать изменение теплоты адсорбции от заполнения адсорбента. [c.215]

А. А. Исирикян. Я хочу обратить ваше внимание на возможность определения удельных поверхностей но результатам калориметрических исследований [1—3]. Можно выдвинуть ряд эмпирических методов определения удельных поверхностей пористых (без микропор) и непористых адсорбентов из данных по дифференциальным теплотам адсорбции. Не анализируя здесь причин, приводящих к различным видам зависимости дифференциальных теплот адсорбции от заполнения монослоя, формально эти зависимости можно разделить на четыре наиболее часто встречающихся вида линейно растущие, почти постоянные, линейно падающие и экспоненциально падающие. [c.141]

На рис. 11,а приведены зависимости дифференциальных теплот адсорбции от заполнения поверхности графитированной термической сажи,, определенные в калориметре [10, 25, 27]. В соответствии с последовательностью величин теплот адсорбции (ацетон бензол н.гексан) и сильным ростом теплот адсорбции с заполнением поверхности для ацетона и н.гексана изменяются величины самой адсорбции и форма изотерм, представленных на рис. 10, б. Адсорбция ацетона много меньше адсорбции бензола, а адсорбция бензола меньше адсорбции н.гексана, причем изотермы адсорбции ацетона и н.гексана вначале вогнуты, а изотерма адсорбции бензола выпукла. В соответствии с этим из колонки (рис. 12) первым вышел ацетон, затем бензол и последним н.гексан. Пик ацетона имеет небольшой хвост за счет недостаточно плотного модифицирующего слоя у примененного носителя. В случае же больших молекул бензола и н.гексана форма пиков вполне соответствует форме изотерм адсорбции (см. рис. И) у бензола (выпуклая изотерма) фронт обострен и тыл растянут, а у н.гексана (вогнутая изотерма) фронт растянут и тыл обострён. В случае мепее однородной графитированной канальной [c.21]

Таким образом, процесс интенсивного связывания отдельных молекул воды с наиболее благоприятно расположенными гидроксильными группами поверхности кремнезема при достаточно больщих заполнениях поверхности постепенно переходит в инициированное поверхностными гидроксильными группами кремнезема образование ассоциатов из молекул воды. Это находится в соответствии с определенной в калориметре зависимостью дифференциальной теплоты адсорбции пара воды от средней величины поверхностной концентрации воды на предельно гидроксилированной поверхности кремнезема [27]. [c.164]

Полученные результаты позволяют оценить вклад диффузии в транспортных порах и конечной скорости рассеивания теплоты адсорбции для гранул цеолита любой формы и размера. Учитывая также слабую температурную зависимость коэффициента диффузии в транспортных порах и коэффициента теплоотдачи, такие оценки можно провести и для других температур. При уменьшении размера гранул роль тепловой составляющей растет, и уже при толщине пластины 21 = 0,01 см скорость адсорбционного процесса в основном определяется скоростью рассеивания теплоты адсорбции при всех рассмотренных заполнениях. Полученные данные позволили провести опыты по определению внутрикристаллической диффузии -бутана цеолитом СаА таким образом, чтобы влияние указанных факторов было минимальным и его можно было учесть при обработке кинетических кривых. [c.115]

В работе [33] изучена радиационная сополимеризация при различных температурах пары акрилонитрил (АН)-винилацетат (ВА), адсорбированных на аэросиле из паровой фазы, при суммарной степени заполнения поверхности мономерами, близкой к монослою. В этой работе проведено достаточно корректное определение состава адсорбционного слоя в зависимости от состава паровой фазы над адсорбентом. Найденные константы СПМ = 4,2 и Гвд = 0,06 оказались близкими к соответствующим константам при радикальной сополимеризации в жидкой фазе (раствор в диметилформамиде) и довольно слабо зависели от температуры в исследованном интервале от —57 до 50°С (табл. 3.7). Следует отметить, что каждый из мономеров данной пары при адсорбции на аэросиле образует систему со слабой связью и что мономеры в паре сравнительно мало различаются между собой по теплотам адсорбции и еще меньше по силе образуемых ими с поверхностными ОН-группами водородных связей (табл. 3.8). [c.89]

Как уже указывалось выше, одной из задач данного 2 сследования являлось определение величин свободной энергии теплоты AHq, энтропии Д5е> адсорбции и их зависимости от степени заполнения. Изотерму Фрумкина при ф=0 можно записать следующим образом [c.85]

Абсолютные величины удерживаемого объема Fj или соответствующие относительные величины по отношению к нормальным алканам, Fm/Fm н.алкан. МОЖНО иснользовать для идентификации компонентов в газовой хроматографии на графитированной саже. И наоборот, определение F, при исследовании строения неизвестных веществ может дать ценную информацию о геометрическом строении их молекул. Зависимости логарифма абсолютной величины удерживаемого объема и дифференциальной теплоты адсорбции при малых заполнениях поверхности графитированной термической сажи от числа атомов углерода в молекуле для гомологических рядов представляют собой прямые линии (рис. 6 и 7), что позволяет проводить по этим зависимостям идентифицирование неизвестных компонентов, а также предсказывать удерживаемые объемы в одном гомологическом ряду. [c.31]

Для экспериментальной оценки степени однородности поверхности адсорбентов применяются разные методы термодинамические (газохроматографический и вакуумный адсорбционный — методы -определения формы хроматографического пика и изотермы адсорбции), калориметрический (определение зависимости теплоты адсорбции от заполнения поверхности адсорбированными молекулами), различные электронно-микроскопические методы (в частности, метод декорирования), дифракция медленных электронов, спектроскопические методы, химические реакции с поверхностными соединениями, в частности, изотопный обмен [54, 97]. В соответствпп с содержанием этой книги ниже рассмотрены некоторые термодинамические методы такой оценки. [c.24]

Известно, что при этих же величинах 0 наблюдается излом на кривых зависимости теплоты адсорбции воды от степени заполнения их сорбционного объема. Анализ изотермы адсорбции воды NH4-фopмoй ультрасила 5102/А120з = 45), предварительно прокаленного на воздухе при 600 "С, показывает, что адсорбционное равновесие описывается используемым в ТОЗМ двухчленным уравнением, причем для начального участка изотермы (величины адсорбции <3 ммоль/г) = 6,9 кДж/моль, а для остальной части — = 1 кДж/моль. По данным дериватографии цеолита (Дто= = 10,8 мае. %) излом его ТГ-кривой наблюдается при заполнении кристаллов водой, равном 3 ммоль/г. Таким образом, и в этом случае по дериватограмме цеолита точно определяется содержание в кристаллах молекул воды, различающихся энергией адсорбции. Отражение на ТГ-кривой гидратированного цеолита его энергетической неоднородности в отношении паров воды представляет интерес и в связи с тем, что в определенном интервале заполнения цеолита тем или иным полярным веществом с небольшим размером молекул изменение теплоты их адсорбции наблюдается при одном и том же мольном содержании адсорбата в полостях. [c.50]

Каждой степени заполнения адсорбента соответствует определенное значение Д//°, или определенная дифференциальная теплота адсорбции. Эта теплота адсорбции является изостерической, так как отвечает условию = onst. Как правило, она уменьшается с увеличением степени заполнения. Чтобы. экспериментально определить значения этой теплоты, сначала получают изотермы адсорбции при разных температурах, затем строят график зависимости Inp l/r (111.43) и по тангенсам углов наклона определяют изостерические теплоты адсорбции при каждой степени заполнения адсорбента. Зная ДЯ° и К, по уравнению (111.38) можно рассчитать также стандартную энтропию адсорбции для каждой степени заполнения адсорбента. [c.148]

Обычно на практике энергетическая неоднородность поверхности связана с наличием небольшого количества примесей с высокой д, которые дают хвосты на зависимости (0) при малых 0 (0 0,01-0,1). В частности, при адсорбции виниловых мономеров на поверхности 8102 такие хвосты обнаружены практически для всех исследованных систем. Они связаны с наличием на поверхности примесей В, А1, которые образуют кислотные центры типа Льюиса или Бренстеда и являются, как правило, сильными центрами адсорбции для мономеров основного характера. Эти же центры при определенных условиях способны к хемосорбции карбонилсодержащих соединений. Центрами с повышенными значениями д могут также являться микропоры, образуемые, в частности, местами контактов первичных частиц аэросилов. Зависимость теплот адсорбции в некоторых исследованных системах от заполнения поверхности мономером приведены на рисунках 2.10-2.13. [c.29]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. сгр. 454) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения иоверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных температурах, можно получить соответствующую серию изотерм адсорбции и определить нз них зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения поверхности, дифференциальные энтропии и другие термодинамические характеристики адсорбции при разных заполнениях. Результаты таких газо-хроматографических исследований при благоприятных условиях опыта близки к результатам статических методов. [c.592]

Поскольку давление, объем и температура связаны между собой уравнением Клапейрона, то зависимость одного типа может быть преобразована в зависимость другого типа. Поэтому достаточно остановиться на рассмотрении изотерм адсорбции. На прак тике наиболее часто используются изотермы Лэнгмюра, Фрейндлиха, Генри, Шлыгина—Фрумкина—Темкина—Пыжова, Бру-науэра—Эммерта—Теллера (БЭТ) (табл. 3.1). Каждая из них связана с определенными допущениями относительно структуры поверхности адсорбента, механизма взаимодействия молекул адсорбента и адсорбата, характера зависимости дифференциальных теплот адсорбции от степени заполнения поверхности катализатора адсорбатом. Например, наиболее широко используемая изотерма Лэнгмюра основана на следующих допущениях 1) поверхность адсорбата однородна 2) взаимодействие между адсорбированными молекулами отсутствует 3) адсорбция протекает лишь до образования монослоя 4) процесс динамичен, и при заданных [c.150]

Модель двухмерного ассоциированного вандерваальсова газа на однородной поверхности. Уравнение состояния и зависимость степени ассоциации от заполнения поверхности и от константы ассоциации. Изотерма и теплота адсорбции двухмерного ассоциированного вандерваальсова газа. Двухмерный фазовый переход конденсат — пар и зависимость его критической температуры от ассоциации адсорбированных молекул. Определение бинодали для двухмерных ассоциированных состояний. [c.233]

Декатионирование и деалюминирование не влияют на адсорбционную емкость при насыщении по обоим газам в пересчете на одну элементарную ячег шу. В то же время энергетическая характеристика поверхности изменяется. По мере удаления катионов и уменьшения заряда каркаса наблюдается понижение изо-стсрических теплот адсорбции двуокиси углерода, определеввых по изотермам адсорбции при различных температурах (рис. 8.27). Одновременно уменьшается изменение теплоты адсорбции в зависимости от заполнения. Из наиболее глубоко деалюминированного образца были полностью удалены катионы и алюминий каркаса, однако, по данным рентгенографического анализа, определенная кристалличность ири этом сохранилась. Поверхность такого образца энергетически однородна. Изостерические теплоты адсорбции неполярного газа криптона практически не зависят от степени декатионирования. Исходный клиноптилолит не адсорбирует крип- [c.684]

Экспериментальная проверка этих предсказаний теории до сих пор ограничивалась исследованием зависимости тока обмена (или перенапряжения при заданном токе) от начальной теплоты адсорбции, причем энтропийным членом в выражении для А(3° пренебрегали. Даже в этом случае экспериментальные ошибки при определении теплот адсорбции и токов обмена делают неясной связь между этими неличинами. Дополнительные искажения вносит адсорбция растворителя и ионов. Неточность при определении токов обмена вызвана отчасти тем, что неизвестны точные выражения для поправок на влияние двойного слоя и адсорбцию ионов. Причиной осложнений могут быть и некоторые другие факторы, например зависимость степени заполнения от плотности тока. Далекие экстраполяции тафелев- [c.290]

В. М. Гаврилюком [476], также исходит из представлений об ионизации адсорбированного слоя, причем взаимодействие этих ионов при рассмотрении заменяется взаимодействием диполей. На основе таких предположений в цитированной работе были выведены условия, которые с помощью определенных допущений о величинах параметров, входящих в уравнения, сопоставлены с опытными данными по адсорбции металлических атомов, а также кислорода, водорода, окиси углерода и азота. При этом был сделан вывод об отсутствии дальнодействую-щего взаимодействия во всех рассмотренных случаях, кроме адсорбции водорода. В. М. Гаврилюк считает, что форма кривых зависимости опытных величин теплот адсорбции от заполнения поверхности определяется наличием или отсутствием дальнодействующего взаимодействия. [c.122]

Теорию процессов на неоднородных поверхностях нельзя считать в какой-либо мере исчерпанной или законченной. Физические основы теории нуждаются в серьезной разработке и, в частности, в вопросах о генезисе неоднородных поверхностей, их природе, характере и связи с электронной структурой твердого тела, анализа возможностей образования поверхностей с заданным распределением и причин, ведущих к тому или иному распределению. Серьезной проблемой являются также физические основы соотношения линейности в катализе и причины, обусловливающие те или иные численные значения коэффициентов этого соотношения. Разработка методов независимого определения таких коэффициентов на огыте принесла бы существенную пользу. Одним из таких методов могло бы быть точное определение зависимости величин теплот адсорбции и энергии активации адсорбции от заполнения поверхности в идентичных условиях, как и сопоставление с кинетическими данными для соответствующих каталитических реакций. Важной прй-блемой является также дальнейшая разработка вопросов, связанных с адсорбцией смесей на неоднородных поверхностях и трактовкой вытекающих отсюда кинетических закономерностей. Необходима дальнейшая разработка вопросов кинетики сложных реакций на неоднородных поверхностях. Однакэ следует заметить, что современный уровень этой теории уже позволяет решать конкретные проблемы кинетики каталитических реакций и, в частности, дать интерпретацию кинетических зависимостей. [c.250]

Микрокалориметрическое определение теплот адсорбции паров воды на дзегвском клиноптилолите показало, что для водородного клиноптилолита характерна большая пестрота адсорбционных энергетических центров по отношению к молекулам воды [9]. На кривой д=/ (а) не были обнаружены ступени, как в случае адсорбции аммиака. Наблюдалась примерно экспоненциально падающая зависимость дифференциальных теплот адсорбции от степени заполнения с уменьшением q от 115 до 60 кДж-моль . Возможно, ступенчатые кривые q=i (а) характерны лишь для катионных форм, а при образовании водородных цеолитов сильно увеличивается разнообразие мест локализации протона и слияние тепловых ступенек приводит к плавной кривой. Термодинамический анализ показал, что энтропия адсорбированной воды существенно ниже энтропии нормальной жидкости, а состояние молекул воды в полостях водородного клиноптилолита льдоподобное. [c.122]

Экспериментальное определение одной изотермы адсорбции и кривой зависимости дифференциальных теплот адсорбции от заполнения. Этим методом для предвычисления параметров адсорбционных равновесий успешно пользовался Исирикяи. [c.8]

Если бы теория Ленгмюра была справедлива во всех случаях, то следовало бы ожидать, что теплота адсорбции останется постоянной с ростом величины степени заполнения поверхности 0 (см. кривую 1 на рис. 11). Хотя и нельзя сказать, что неизвестно ни одного случая, когда теплота адсорбции не зависит от величины 0 [76], непосредственные определения зависимости между (2 и 0 показали, что с увеличением степени заполнения поверхности теплота адсорбции почти всегда уменьшается. Особенно убедительны данные, полученные Биком [77], они приведены на рис. 12. Сущест- [c.43]

В этой главе показано, что при низких давлениях лепгмюров-ского типа изотермы водорода при комнатной температуре и изотермы азота при температурах жидких воздуха или азота в их относительно пологой части в области давлений от 10 до 10 м.ч рт. ст. дают возможность надежно измерять поверхность полученных испарением пленок металлов. Найденные таким путем величины поверхности совпадают с величинами, получаемыми из низкотемпературных изотерм по методу БЭТ с криптоном, метаном и бутаном. Азот непригоден для определений по этому методу из-за большой (от 10 ООО до 5000 кал в зависимости от доли заполнения поверхности) теплоты его адсорбции при температуре жидкого азота, приводящей к ступенчатой адсорбции, не обнаруживаемой методом определения по Брунауэру—Эммету. [c.202]

При изучении контактных материалов важным фактором является величина поверхности, которая может быть доступна для газовой фазы. Ленгмюр [3] вывел уравнение для расчета величины поверхности, покрытой адсорбированным мономолекуляр-ным слоем, исходя из предположения, согласно которому такие молекулы удерживаются на фиксированных участках. Проблема определения размера поверхности при многослойной адсорбции была разрешена Брунауером, Эмметтом и Теллером [6]. Предложенная ими методика позволяет определять величину активной поверхности, участвующей в катализе в форме общей доступной поверхности. На основании изменения теплоты адсорбции в зависимости от степени заполнения поверхности можно получить сведения о гетерогенности адсорбентов и о взаимодействиях между адсорбированными молекулами. Кроме того, зная энтропию адсорбции, можно определить, подвижен ли адсорбат или он связан с поверхностью более прочной связью и поэтому не обладает свободой перемещения. Дамкёлер и Эдсе [10] из расчета энтропии нашли, что окись углерода, хемосорбированная на окиси меди, вполне подвижна при 650° К. В этом заключении нет ничего удивительного, если принять во внимание известные каталитические свойства окиси меди. [c.292]

Сопоставление результатов определения теплот адсорбции методом газовой хроматографии со статическим изостерическим методом и с прямыми калориметрическими измерениями на одних и тех же адсорбентах показывает, что хроматографический метод при известных условиях может быть использован для быстрого определения этих величин и их зависимости от природы твердой поверхности и природы адсорбата [20, 2 ]. К тому же газо-хроматографический метод позволяет определять теплоты адсорбции при весьма малых степенях заполнения, меньше 0,01 монослоя, что не представляется возможным в калориметрцческнх измерениях, и методом [c.490]

Следует обратить внимание на предложенные методы определения остаточной поверхностной активности твердых носителей после обработки их силанизирующими агентами. Один из методов основан на высокой чувствительности триметилсилильных производных аминокислот к активности носителя [34]. Показания детектора, полученные на колонке, содержащей исследуемый носитель и силиконовую жидкость 0У-1, для производного лизина по отношению к н-октадекану характеризует степень разложения этого производного, вызываемого остаточными активными центрами на носителе. Предложен метод определения активности твердого носителя по степени разложения эндрина [35]. На колонке, заполненной силанизированными стеклянными шариками, содержащими 0,1% силикона ОС-710, разложения эндрина не происходит даже при 225°С. Кроме того, для изучения изменения адсорбционных свойств модифицированного образца измеряли зависимость дифференциальных теплот адсорбции триэтиламина и воды от поверхностной концентрации а, а также их изотермы адсорбции на исходном и модифицированных образцах [33]. [c.30]

К этим примерам можно отнести также разделение терпенов [37]. На графитированной саже терпены разделяются в основном в соответствии с их геометрической структурой практически независимо от принадлежности их молекул к группам А. В или О. На рис. 13 указаны полученные для некоторых индивидуальных терпенов и нормальных алканов (как стандартных молекул группы А) зависимости (Ут1Т) от 1/7 (здесь Т —абсолютная температура колонки) и определенные из этих зависимостей значения теплот адсорбции при малых заполнениях. Из рис. 13 видно, что наибольшие значения и на графитированной саже имеют те терпены, молекулы которых наиболее плоски. По мере искривления молекулы и уменьшения числа атомов углерода и кислорода, непосредственно примыкающих к базисной грани графита, величины и ( о уменьшаются. Удобной характеристикой последовательности выхода терпенов [c.35]

На рис. 26 приведены зависимости дифференциальных теплот адсорбции нормальных алканов Qo (определенных газохроматографическим методом при малых заполнениях) от числа атомов углерода в их молекуле п для ряда неспецифических и специфических адсорбентов. Теплота адсорбции н.алкана растет при переходе от поверхности адсорбированного на саже Графой плотного монослоя полиэтиленгликоля (неспецифически слабо адсорбирующая поверхность III типа) к макропористому силикагелю (неспецифически слабо адсорбирующая поверхность II типа), к графитированной термической саже (неспецифически сильно адсорбирующая поверхность I тина) и к наружной поверхности [c.58]