Хроматография газовая определение теплоты адсорбции

В заключение укажем некоторые работы по применению метода газовой хроматографии для определения теплот адсорбции. Грин и Паст [17] газохроматографическим методом впервые определили теплоты адсорбции Аг, О2, N3, СО и СН4 на активных углях и сравнили их с теплотами адсорбции, определенными калориметрически. Были измерены также теплоты адсорбции легких углеводородов и СО2 на силикагеле и алюмогеле и Аг, 0 , N2, Кг и СН4 на цеолите 5А. При этом было отмечено, что СО2 на алюмогеле адсорбируется необратимо. Сравнение тенлот адсорбции, полученных газохроматографическим способом, с ириведен-ными в литературе теплотами адсорбции, измеренными калориметрическими способами, показало вполне удовлетворительное согласие. [c.127]

Величина удерживаемого объема связана с теплотой адсорбции данного компонента газа на применяемом адсорбенте. Для определения теплоты адсорбции методом газовой хроматографии определяют удельные удерживаемые объемы для какого-либо газа при различных температурах и [c.43]

Рассмотрены погрешности определения теплот адсорбции из газохроматографических измерений при разных температурах [26, 27]. Для физико-химических исследований, в частности для исследований адсорбции, специально предназначен газовый хроматограф серии Цвет-И [28]. [c.99]

Сопоставление результатов определений теплот адсорбции методом газовой хроматографии с прямыми калориметрическими на одних и тех же адсорбентах показывает, что хроматографический метод может быть использован для быстрой приближенной оценки этих величин и их зависимости от природы твердой поверхности и природы адсорбата. [c.37]

Основными физико-химическими характеристиками адсорбентов являются, с одной стороны, их структурные характеристики, часто не зависящие или мало зависящие от свойств адсорбирующихся веществ (удельная поверхность, пористость) и, с другой стороны, свойства, определяемые в основном природой системы адсорбент — адсорбат (энергия адсорбции, изотерма адсорбции и т. п.). Все эти величины обычно определяются при помощи адсорбционных опытов в статических условиях. Однако адсорбционные измерения часто бывают весьма длительными и требуют много времени для завершения и получения окончательного результата. В особенности это относится к калориметрическим определениям дифференциальных теплот адсорбции, требующим сложной аппаратуры, весьма чувствительной к колебаниям внешних условий. В послед нее время появляется довольно много работ по газо-хроматографическому исследованию изотерм адсорбции [1]. В ряде работ показано, что хроматографический метод позволяет быстро при некоторых допущениях определить изотерму адсорбции в удовлетворительной близости к изотермам, измеренным в статических условиях в вакуумной аппаратуре. Гораздо в меньшей степени исследованы возможности определения теплот адсорбции по данным газовой хроматографии [2], так как в лабораториях, занимающихся газовой хроматографией, обычно нет калориметров, позволяющих для сопоставления непосредственно измерять теплоты адсорбции для тех же систем. [c.37]

Экспериментально величина теплоты адсорбции при заданном заполнении поверхности (см. гл. 2) может быть найдена или прямыми калориметрическими измерениями или косвенным образом, путем использования уравнения Клаузиуса — Клапейрона для ряда изотерм адсорбции. Здесь мы дадим описание принципов, на которых основаны эти два метода, однако опустим все их технические подробности. Кроме того, следует указать, что в последнее время для определения теплот адсорбции все большее применение находит и газовая хроматография, особенно в тех случаях, когда адсорбция обусловливается физическим взаимодействием. Для этих целей был разработан ряд методов [203—2081, которых мы здесь касаться не будем (см., однако, разд. 3.3.10). Во всех этих методах в конечном счете анализируется наклон первоначальных линейных участков изотерм адсорбции газа на новерхности твердого тела, используемого в качестве насадки в хроматографической колонке. Следовательно, мы можем рассматривать газохроматографический метод как частный случай изостерического метода (Клаузиуса — Клапейрона), который описан ниже. [c.97]

В работах [54, 55] было экспериментально показано, что газовая хроматография с движущимся температурным полем хорошо применима для определения теплот адсорбции (уравне- [c.395]

Определение теплот адсорбции различных адсорбатов методом газовой хроматографии позволяет быстро оценить природу поверхности адсорбента. [c.127]

Определение теплоты адсорбции методом газовой хроматографии. Часть I, [c.151]

Определение теплот адсорбции посредством газовой хроматографии. Часть II, [c.151]

Определение теплот адсорбции при помощи газовой хроматографии. Часть III. [c.151]

Определение теплот адсорбции диалкилбензолов на алюмосиликатах методом газовой адсорбционной хроматографии, [c.215]

Определение теплот адсорбции методом газовой хроматографии. [c.214]

Помимо широкого использования для аналитических и препаративных целей, газовая хроматография находит важное применение как метод быстрого и удобного исследования физико-химических свойств различных веществ и взаимодействия их между собой (определение коэффициентов активности, теплот адсорбции, теплот комплексообразования и др.). [c.233]

Обычно параметры, относящиеся к обеим группам, определяют нри помощи статических адсорбционных измерений. В носледнее время появились динамические способы, в большей мере использующие газовую хроматографию. Впоследствии сложилось мнение, что для определения физикохимических констант необходимо привлекать адсорбционно-хроматографические способы, а не распределительную хроматографию. Кремер и Приор рассмотрели в 1951 г. связь между удерживанием газов на адсорбционной колонке и теплотой адсорбции. В последнее время Кремер и сотр. (1959, 1961) существенно развили исследования в этой специальной области. [c.463]

Книга посвящена новой обширной области применения газовой хроматографии — определению физико-химических характеристик систем твердое тело — газ, жидкость — газ и чистых твердых и жидких веществ. В ней рассмотрены вопросы использования газо-хроматографических методов для оценки катализаторов и носителей, определения коэффициентов диффузии, изменения энтропии, теплоты адсорбции и других величин. [c.208]

Газовая хроматография не только быстрый и точный метод анализа и контроля состава сложных смесей, но и быстрый метод физико-химического исследования адсорбции на поверхности раздела газ—твердое тело и газ—нерастворяющая жидкость, а также исследования растворов газов или паров в жидкостях. В этой главе мы уже рассматривали ( 3 и 4) некоторые примеры таких физико-химических исследований, а именно способы определения из хроматографических данных констант равновесий изотерм распределения Генри (адсорбции и растворения), теплот адсорбции и растворения в области применимости уравнения Генри и, наконец, удельной поверхности крупнопористых и непористых адсорбентов по известному значению абсолютного удерживаемого объема 1/л,з для адсорбента той же природы и близкой геометрической структуры (см. стр. 525 сл., 538 сл.). [c.552]

Абсолютные величины удерживаемого объема Fj или соответствующие относительные величины по отношению к нормальным алканам, Fm/Fm н.алкан. МОЖНО иснользовать для идентификации компонентов в газовой хроматографии на графитированной саже. И наоборот, определение F, при исследовании строения неизвестных веществ может дать ценную информацию о геометрическом строении их молекул. Зависимости логарифма абсолютной величины удерживаемого объема и дифференциальной теплоты адсорбции при малых заполнениях поверхности графитированной термической сажи от числа атомов углерода в молекуле для гомологических рядов представляют собой прямые линии (рис. 6 и 7), что позволяет проводить по этим зависимостям идентифицирование неизвестных компонентов, а также предсказывать удерживаемые объемы в одном гомологическом ряду. [c.31]

Петровой, Храповой и Щербаковой [20] из газохроматографических данных были определены теплоты адсорбции низших углеводородов от С до С4 на цеолите СаА. Сравнение теплот адсорбции, полученных из газохроматографических данных, с величинами, определенными прямыми калориметрическими измерениями и рассчитанными из изостер по статическим адсорбционным данным, показывает, что метод газовой хроматографии может быть использован для быстрой оценки теплот адсорбции несильно адсорбирующихся газов цеолитами и для исследования их зависимости от строения поверхности адсорбента и молекул адсорбата. Теплоты адсорбции цеолитом нормальных алканов и нормальных алкенов линейно возрастают с увеличением числа атомов углерода в молекуле. При переходе от насыщенных к [c.127]

Среди новых методов определения величины поверхности и получения таких термодинамических характеристик адсорбционной системы, как константы Генри, изотермы и теплоты адсорбции при малых и средних заполнениях поверхности, важное значение приобрел хроматографический метод. Если с помощью обычных вакуумных статических методов изучалась адсорбция лишь немногих молекул (обычно это благородные газы, азот, двуокись углерода, аммиак, метан, вода, метанол, бензол, гексан), то методы газовой и жидкостной хроматографии позволили быстро изучать адсорбцию огромного количества молекул от изотопов и изомеров водорода до тяжелых макромолекул. Кроме того, хроматографические [c.11]

Определение изотерм и теплот адсорбции пропана силикагелем методом газовой хроматографии. [c.148]

Хроматографически измеренные теплоты адсорбции хорошо согласуются с величинами, определенными калориметрически или полученными путем применения уравнения Клаузиуса — Клапейрона к данным изотермам адсорбции при двух или нескольких температурах. Вследствие энергетической неоднородности поверхности теплота адсорбции, вообще говоря, при измерении зависит от поверхностной концентрации адсорбата. Величины, полученные с помощью газовой хроматографии, соответствуют весьма малым поверхностным концентрациям, в то время как калориметрически измеренные величины или изостерические теплоты адсорбции могут быть получены с достаточной точностью лишь при заметных поверхностных концентрациях. Поэтому для сравнения хроматографически определенных теплот адсорбции следует привлекать только такие калориметрически определенные величины, [c.464]

Газо-хроматографические применения цеолитов ограничиваются в основном разделением молекул с невысокой теплотой адсорбции (до 10—12 ккал моль). Сопоставление статических и газо-хроматографических определений теплот адсорбции н-алканов цеолитом МаХ при малых заполнениях показывает, что в отличие от адсорбции на пористой и неспецифически адсорбирующей поверхности графитированной сажи приближение -равновесной теории хроматографии при адсорбции цеолитами справедливо лишь для сравнительно слабоадсорбирую-щихся газов. Применения цеолитов в газовой хроматографии подробно описаны в работе 2]. Газовая хроматография на цеолитах с программированием температуры описывается в статье [12]. [c.201]

Экспериментально величина теплоты адсорбции при заданном или полном заполнении поверхности может быть найдена путем прямого калориметрического измерения или косвенно с использованием уравнения Клаузиса—Клайперона для ряда изотерм адсорбции. В последнее время для определения теплот адсорбции широко применяется и газовая хроматография [98—103]. [c.134]

Киселев и др. [9] исследовали адсорбционные свойства окиси магния, которую получали из гидроокиси прокаливанием на воздухе при различных температурах. Было показано, что при прокаливании образцов окиси магния на воздухе размеры пор увеличиваются изучалась также адсорбция нормальных алканов (от пентана до декана), бензола и толуола па трех образцах окиси магния (прокалка при 800, 1000 и 1200° С). Образец окиси магния с малой удельной поверхностью (прокален при 1200°) отравлялся следами влаги в условиях газо-хроматографических опытов. Определение теплот адсорбции ряда углеводородов привело к величинам, близким к измеренным в калориметре. Так, теплота адсорбции бен.чола, определенная методом газовой хроматографии, составляла 10,4 ккал/молъ, а определенная калориметрически — [c.123]

Сопоставление результатов определения теплот адсорбции методом газовой хроматографии со статическим изостерическим методом и с прямыми калориметрическими измерениями на одних и тех же адсорбентах показывает, что хроматографический метод при известных условиях может быть использован для быстрого определения этих величин и их зависимости от природы твердой поверхности и природы адсорбата [20, 2 ]. К тому же газо-хроматографический метод позволяет определять теплоты адсорбции при весьма малых степенях заполнения, меньше 0,01 монослоя, что не представляется возможным в калориметрцческнх измерениях, и методом [c.490]

Хэбгуд [86] путем измерения удерживаемых объемов и определения теплот адсорбции методом газовой хроматографии исследовал адсорбционные Boii xBa различных катионных форм цеолитов X (с катионами Li+, Na , К , Mg , Са , Ва" и Ag" ). Величины теплоты адсорбции на NaX согласуются с литератур- [c.128]

Точность газохроматографического определения теплот адсорбции зависит от точности измерения исправленного времени удерживания, температуры колонки, скорости газа-носителя, давления газа у входа в колонку и т. д. Необходимо отметить, что многие аналитические хроматографы не позволяют с большой точностью определить температуру колонки (во многих хроматографах имеется градиент температуры вдоль колонки), а также не позволяют определить давление у входа в колонку и скорость потока газа. Б связи с этим Кнозингером и Снаннхеймером [93] описан хроматограф, предназначенный специально для точных физико-химических исследований нри помощи газовой хроматографии. В этом хроматографе можно определять давление у входа в колонку с точностью +0,1 мм рт. ст., скорость потока газа с точностью +0,1 мл мин, причем градиент температуры в колонке меньше +1°С. [c.130]

Кроме таких аналитических применений разделения компонентов смесей на основе различной их адсорбции или различ ной растворимости, газовая хроматография, очевидно, может быть применена и для решения обратной задачи, т. е. для быстрого определения адсорбции и теплоты адсорбции, величины по-. ерхности твердого тела и ее химических свойств или для опре-1еления термсдинамических свойств раствора в неподвижной жидкости и связанных с этими свойствами физико-химических величин (констант равновесия, изотерм распределения, коэффи циентов активности, тепловых эффектов и т. п.). [c.546]

История развития газовой хроматографии в известной степени есть история развития детектора. На первом этапе детектирование основывалось на химическом определении суммарного количества вещества (поглощение газа-носителя, титрование и т. д.). Применение детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности (катарометра), создало известный переворот в газовой хроматографии. Катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа. В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплот адсорбции, диэлектрической постоянной и др. Эти детекторы не получили широкого распространения из-за сложности изготовления, большой инерционности и по другим причинам. [c.239]

Теплоты адсорбции катионированными цеолитами, особенно лолярных молекул, велики, поэтому соответствующие изотермы адсорбции поднимаются при обычной температуре очень круто. Константы Генри так велики, что их определение методом газовой хроматографии затруднительно, так как время удерживания в колонне велико и пики сильно размываются. Это же мешает газохроматографическому разделению на цеолитах многих веществ за исключением легких газов и паров. Поэтому здесь будут рассмотрены результаты исследований адсорбции цеолитами, полученные главным образом статическими методами. Этими методами адсорбция изучается не только при малых, но и средних, а иногда и больших заполнениях полостей цеолита. Следует однако иметь в виду, что при определении константы Генри и начальных [c.32]

Поскольку газовая хроматография позволяет работать при низких заполнениях и высоких температурах, ее целесообразно использовать для определения констант Генри и теплот адсорбции изолированных молекул. В случае молекул группы О (н-спиртов), способных к образованию на поверхности неспецифического адсорбента взаимных водородных связей, газо-хроматографические теплоты адсорбции при малых заполнениях поверхности графитированной сажи близки к вычисленным теоретически энергиям адсорбции отдельных молекул, в то время как теплота адсорбции при больших заполнениях больше примерно на 5 ккал1моль, т. е. на энергию взаимной водородной связи молекул спиртов [2]. Это один из самых простых методов определения энергии межмолекулярной водородной связи. [c.467]

Рассмотрены возможности определения изотерм адсорбции, теплот адсорбции, кинетики адсорбции внешнего массообмена при помощи методов газовой хроматографии. Дан обзор теоретических исследований в этой области,Вибл, 24 назв, [c.473]

О — длина ребра частицы, имеюш ей форму кубика 6 — угол между падающим и рассеянным лучами Ь — константа, характеризующая геометрию прибора. Полнун) поверхность пористых тел определяют также методом теплопроводности, измерением скорости растворения дисперсной системы, определением теплоты смачивания, проницаемости, методом адсорбции красителей, с помощью радиоактивных индикаторов, электролитическим и интерференционным методами. Для быстрой оценки полной поверхности пористых тел используют методы газовой хроматографии (см. Хроматографический анализ). [c.372]

На рис. 16 показаны примеры зависимостей lgFiгДля малых проб дифениламина, нитронафталина и анилина на дегидроксилированной поверхности силохрома от обратной температуры при элюировании к-гексаном. Эти зависимости линейны, как и в газовой хроматографии. Определенные отсюда величины теплот адсорбции из предельно разбавленных растворов в н-гексане дифениламина, нитроанилина и анилина составляют соответственно около 5,7, 6,1 и 8,6 ккал/молъ [71]. [c.59]

Книга состоит из краткого введения и двух частей, посвященных газовой и жидкостной адсорбционной хроматографии. Во введении рассматриваются особенности адсорбционной хроматографии и связь селективности с межмолекулярными взаимодействиями при адсорбции. В первой части книги рассмотрена ГАХ. Здесь приводятся краткие сведения о наиболее однородных адсорбентах для ГХ и их модифицировании, а также хроматограммы, качественно иллюстрирующие молекулярные основы разделения. Рассматриваются погрешности определения удерживаемого объема по газохроматографическим измерениям, методы нахождения из удерживаемого объема константы Генри, а также термодинамические уравнения, связывающие эту константу с теплотой адсорбции и теплоемкостью адсорбированного вещества, которые могут быть определены независимо. Изложены основы молекулярно-статистической теории адсорбции, даются выражения, связывающие константу Генри с иотенци- [c.8]

Росоловокая Е.Н.,Топчиева К.В.,Махновская О.Л. - Нефтехимия,1967,7. 3,445-450. Применение газовой хроматографии к определению адсорбции и теплот адсорбции ароматических углеводородов на цеолитах при высоких температурах. [c.114]

Наряду с такими аналитическими, препаративными и произ-зодственными применениями для разделения компонентов смесей азовая хроматография может быть применена для быстрого определения адсорбции и теплоты адсорбции, величины поверхности твердого тела и ее химических свойств или для определения термодинамических свойств растворов в неподвижной жидкости и вязанных с этими свойствами физико-химических величин (кон- тант равновесия, изотерм адсорбции и растворимости, коэффи-диентов активности в адсорбционных слоях и в растворах, тепло-зых э ффектов и т. п.). С помощью газовой хроматографии могут быть определены также коэффициенты диффузии в паре, жидкости [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология