Молекулярный вес, методы определения светорассеяния

Молекулярные веса амилопектинов. Амилопектины еще более высокомолекулярны и гетерогенны, чем амилозы. Так, методом определения светорассеяния для одного из амилопектинов в 1960 г. [16] установлен молекулярный вес порядка 5 10 . По-видимому, молекулы амилопектинов вообще являются одни- [c.177]

Наиболее удобен для определения молекулярных весов метод ультрацентрифугирования, который дает также представление о степени полидисперсности удовлетворителен метод определения светорассеяния. [c.186]

Средневзвешенная молекулярная масса может быть вычислена из данных, полученных при исследовании гидродинамических свойств разбавленных растворов полимеров (вискозиметрия, диффузия, ультрацентрифугирование), а также их оптических свойств (светорассеяние). Для молекулярных масс, определенных гидродинамическими методами, характерна существенная зависимость полученных значений Му, от степени полидисперсности высокомолекулярного соединения и от применяемого растворителя. Отсюда возникает возможность оценки полидисперсности по результатам изучения гидродинамических свойств в различных растворителях. Применение гидродинамических способов определения Му, требует предварительной калибровки по молекулярным массам. Метод светорассеяния является абсолютным. [c.31]

Растворы высокомолекулярных веществ способны рассеивать свет, хотя и в меньшей степени, чем типичные коллоидные системы. Дебаем предложен даже оптический метод определения молекулярного веса полимеров, основанный на измерении мутности их разбавленных растворов (величины, представляющей собой коэффициент ослабления света в результате светорассеяния при прохождении луча через слой раствора определенной толщины). [c.457]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]

К среднемассовым относят такие методы определения молекулярной массы, которые основаны на установлении массы отдельных, макромолекул измерение скорости седиментации, скорости диффузии, светорассеяния в растворах полимеров. Значение среднемассовой молекулярной массы Л w представляет собой произведение массы всех фракций полимера на молекулярную массу фракции, отнесенное к ассе одной фракции Лiw= [c.18]

Константы к п а для каждой системы полимер — растворитель находят эмпирически, путем подстановки в уравнение ( .19) найденного значения [т] ] и молекулярного веса, определенного одним из абсолютных методов (например, методом светорассеяния). [c.137]

Кроме рассмотренных, применяются и другие методы определения молекулярного веса, как, например, центрифугирование, светорассеяние. [c.57]

Молекулярная масса ПВА в зависимости от условий получе-, ния полимера изменяется от 10 000 до 2 000 000. Значения /( и а в уравнении Марка — Хувинка [г = КМ° , вычисленные с при-, менением различных абсолютных методов определения ММ фракционированного ПВА (осмометрии, диффузии, светорассеяния, седиментации в ультрацентрифуге), приведены в [12, 74]. [c.65]

Метод светорассеяния является одним из основных абсолютных методов определения молекулярных масс полимеров. В нем измеряют интенсивность рассеяния света — мутность т при нескольких концентрациях и графической экстраполяцией на бесконечное разбавление раствора находят Мш [c.18]

Такой метод определения молекулярного веса, разработанный Дебаем [65], тем точнее, чем больще м. в. В этом смысле метод светорассеяния имеет преимущества перед осмометрическим (см. 3.6). Описание ряда нефелометров — приборов для измерения мутности среды %, приведено в [48]. [c.159]

Методы определения молекулярного веса, зависящие от числа присутствующих молекул полимера (химическое определение концевых групп,, измерение осмотического давления), дают среднечисловой молекулярный, вес полисахаридов. Методы измерения, зависящие от физических размеров молекул, и следовательно, от их веса, дают средневесовой молекулярный вес примером такого метода является измерение светорассеяния. [c.514]

Из большого числа методов определения молекулярной массы,, по существу, только измерением светорассеяния получают прямую характеристику, зависящую от массы макромолекул. Применение этого метода описано применительно к целлюлозе [1, с. 31] и ее эфирам [4, с. 308]. [c.16]

Существуют различные методы определения значений молекулярных весов разных степеней усреднения. Величину определяют по осмотическому давлению и количеству концевых групп. Величину оценивают методом светорассеяния и по вязкости расплава. По характеристической вязкости судят о так называемом средневязкостном молекулярном весе который лежит между и М . С помощью ультрацентрифугирования определяют средний молекулярный вес М2, который по абсолютной величине больше, чем и в еще большей степени зависит от высокомолекулярных фракций. Соотношение между перечисленными средними значениями молекулярных весов можно выразить следующим образом [c.62]

Неионогенные ПАВ в водных растворах образуют мицеллы, веса которых составляют обычно несколько десятков тысяч. Их можно определить различными методами (измерениями светорассеяния, диффузии, по скорости седиментации и седиментационному равновесию), которые применяются и для определения молекулярных весов высокополимеров. Из этих методов для определения мицеллярных весов очищенных неионогенных ПАВ в водных растворах применялись методы светорассеяния и комбинированный метод измерения диффузии и вязкости. [c.133]

В основе наиболее широко распространенных физических методов определения молекулярных весов полимеров лежит изучение свойств разбавленных растворов. Методы, подробно рассмотренные в предыдущих главах — вискозиметрический, осмометрический, криоскопический, эбулиоскопический, седиментационный, оптический (по светорассеянию в растворах) —являются типичными примерами. [c.314]

Для определения молекулярной массы арабиногалактана используют различные методы светорассеяние, ультрацентрифугирование, чаще всего гель-хроматографию. Молекулярная масса арабиногалактанов, выделенных из различных растительных источников, варьирует в больших пределах 10-2000 кД [51]. Анализ литературных данных свидетельствует о том, что молекулярные массы арабиногалактанов, выделенных из одного вида древесины, но определенные различными методами, оказываются разными для арабиногалактана лиственницы сибирской определена масса 40 кД [22] и 18-22 кД [14]. Причиной этого может быть как биохимическая специфика растений, так и специфика методов определения. [c.336]

Молекулярный вес политрифторхлорэтилена определялся методом измерения светорассеяния в растворах в мезитилене [16] при этом найдено значение порядка 360 000. Образцы более высокого молекулярного веса полностью в мезитилене не растворимы, и поэтому, их молекулярный вес не мог быть определен. Для образцов, изготовляемых промышленностью, можно принять средний молекулярный вес по крайней мере 500 ООО. Для политетрафторэтилена растворители неизвестны, однако для некоторых образцов были определены молекулярные веса от 142 000 до 534 000 по методу конечных групп с применением радиоактивных индикаторов [17]. [c.166]

Уравнение Хаувинка — Марка применяется для определения молекулярной (вискозиметрической) массы полимеров. Коэффициенту а я К в этом случае должны быть предварительно установлены путем исследования полимеров этого же полимергомологического ряда с известной молекулярной массой, определенной прямыми, независимыми от вискозиметрических, методами (светорассеяние, осмометрия, седиментация, диффузия). [c.16]

Среднечисловой молекулярный вес Мп может быть определен методом концевых групп, эбулиоскопией и криоскопией для УИ не более 1 10, осмометрией — в интервале 3 10 — 1 10 . Средневесовой молекулярный вес определяется по светорассеянию, применение которого дает точные результаты, начиная с М 1 10, причем точность увеличивается с увеличением молекулярного веса, -средний молекулярный вес получается из данных исследования седи-ментационного равновесия в ультрацентрифуге. Этим же методом можно получить и значение Ма,- Средневязкостный молекулярный вес может быть определен в очень широком интервале молекулярных весов при наличии калибровочных данных, полученных при помощи одного из абсолютных методов определения молекулярного веса. [c.344]

Уравнения и формулы для расчета молекулярных весов методом светорассеяния. Метод светорассеяния является одним из основных абсолютных методов определения молекул ярных весов полимеров. Он основан на теории рассеяния света растворами полимеров, развитой П. Дебаем. Согласно этой теории, интенсивность рассеянного света растворами полимеров [c.344]

Значения средневесовых молекулярных весов, определенные методом светорассеяния. [c.252]

Молекулярные массы амилопектинов. Амилопёктины еще более высокомолекулярны и гетерогенны,.чем амилозы. Так, методом определения светорассеяния для одного из амилопектинов установлена молекулярная масса порядка 5-10 . [c.133]

Молекулярные массы декстранов очень велики. Для декстрана В—512 получены величины от 17 700 до 9,5 млн. (метод — определение констант седиментации). Методом определения светорассеяния для декстрана того же типа найдены величины 50—525-10 [112]. [c.139]

Кроме того, в полиуретанах удлинение успешно осуществляется не только на стадии получения преполимеров, но и на стадии отверждения конечного продукта. Несоответствие абсолютных значений молекулярной массы, полученных различными авторами, обусловлено особенностями строения полимеров, а именно наличием устойчивых ассоциатов высокой энергии когезии. Использование таких методов, как светорассеяние, осмометрия, ультрацентрифугирование, химический анализ концевых групп оправдано только для молекулярной массы эластомеров не выше 2,5-10 . Так, молекулярная масса линейных полиуретанов, определенная виско-зиметрически, составила З-Ю" [42]. Для полиуретанов молекулярной массы 5-10 и более можно считать вполне надежными данные спектров ЯМР [43]. [c.537]

Каково молекулярно-массовое распределение полимера, если значения молекулярных масс, определенных осмометрически, вискозиметрически и методом светорассеяния, для него совпадают [c.74]

Определение молекулярного песа методом светорассеяния. Световые лучи, проходя че-рез растворы полимеров, вы .ывают свечение с неизменной длиной волны, ио в направлениях, отличающихся от первоначального направления пучка света. Это явление называют с в е т о р а с сеяние м. Интенсивность проходящего света зависит от концентрации и величины макромолекул полимера, рассеивающих свет. На свойстве растворов полимеров рассеивать свет основано определение их молекулярного веса. Этот метод является одним из наиболее точных методов определения молекулярного веса Интенсивиость рассеянного света выражают через величинх мутности т, определяемую как долю первичного пучка, рассеянную во всех направлениях при прохождении светом в растворе пути длиной 1 см. Если при прохождении л см начальная интенсивность света / уменьшится до величины /. то мутность определяется из соотношения [c.82]

Средняя молекулярная масса нефракционированного полимера зависит от метода ее определения. Например, осмометрией находят среднечисловое значение, а по светорассеянию — среднемассовое. При описании молекулярно-кинетических свойств приводились некоторые методы определения молекулярных масс осмометрия, седиментация и седиментационное равновесие в центробежном поле. В дополнение к ним применяется также вискозиметрнческий метод. [c.212]

Методы определения средних молекулярных весов подробно описаны в ряде монографий [10, 33]. Наиболее часто для определения молекулярных весов поликарбонатов используются вискозиметрический, осмометриче-ский методы, а также метод светорассеяния. [c.123]

Амилоза и амилопектин являются а-/)-(1->4)-связанными глю-канами [см., например, (1)], однако в амилопектине, имеющем разветвленное строение, в точках ветвления (3) имеются дополнительно а-/)-(1->6)-связи. Это было известно уже много лет назад из результатов анализа методом метилирования и гидролиза. При кислотном гидролизе кукурузного и рисового крахмала, выделенных из зерен в стадии восковой спелости, обнаружено, что в их состав входит заметное количество /)-глюкозо-6-фосфата [84]. Последующий анализ показал, что в амилопектине в среднем один из шести остатков D-глюкозы фосфорилирован. При метилировании амилозы и последующем гидролизе в качестве основного продукта образуется 2,3,6-три-0-метил-0-глюкоза и менее 0,4 % 2,3,4,6-тетра-О-метил-О-глюкозы, происходящей из невосстанавливающего концевого остатка, т. е. молекула амилозы линейна и ее единичная цепь состоит из 200—350 остатков D-глюкозы. Определенная осмотическим методом молекулярная масса соответствует такой длине цепи [85]. Однако анализ неразветвленной структуры достаточно сложен из-за небольшого числа концевых остатков по сравнению с общим числом остатков, образующих цепь, а также из-за деградации разрушение одной связи может вдвое уменьшить длину цепи. Физические методы определения длины цени, при условии использования независимых методов для определения гомогенности препарата, дают большие значения длины молекул амилозы, чем значения, полученные химическими методами. Анализ методом светорассеяния и ультрацентрифугирования показывает, что длина цепи молекулы амилозы часто достигает 6000 моносахаридных звеньев. Обработка амилозы р-амилазой показала, что молекула линейна единственным продуктом расщепления была мальтоза. Изучение действия нуллуланазы и других амилолитических ферментов на различные амилозы показало, что их молекулы содержат некоторое количество разветвлений, присоединенных к основной цепи а-(1->б)-связями [63,64]. Гидродинамическое поведение фракций амилозы также свидетельствует о том, что амилоза в некоторой степени является разветвленной. [c.236]

Характеристическую вязкость определяют по величине относи-телыюй вязкости разбавленных растворов поличеров (стр. 408). Затем рассчитывают удельные и приведенные вязкости и строят график зависимости r J = f ). Экстраполяцией полученной прямой к нулевой концентрации находят значение [т]]. Определение К и а проводится следующим образом. Сначала получают несколько фракций одного и того же полимера и осмометрическим методом или светорассеянием (стр. 473) определяют их молекулярные веса (М, М". М" и т. д.). Затем для этих же фракций находят описанным выи1е способом. значения характеристической вязкости [г У, Ы". [чГ и т- д. [c.466]

Молекулярная масса полисахаридов колеблется в широких пределах — от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Любой образец полисахарида в строгом смысле слова не гомогенен, а представляет собой смесь полимергомологоа. Для определения среднечисловых молекулярных масс полисахаридов используются в осноаном физические методы — осмометрия, светорассеяние и ультра-це нтри фу ги ро ва ние. [c.467]

Определение молекулярного веса полимеров можно проводить различными методами. Точность каждого метода зависит от величины молекулярного веса. Так, метод светорассеяния наиболее применим для полимеров с молекулярным весом выше 10 000. Метод определения молекулярного веса, основанный на измерении вязкости растворов полимеров, может быть использован в тех случаях, когда эмпирически установлена зависимость вязкости от молекулярного веса. Метод седиментации применим для полимеров с молекулярным весом 20000—60000. Методы осмометрии, эбу-лиоскопии и криоскопии применимы для определения молекулярного веса низкомолекулярных полимеров [571]. [c.173]

Измерение рассеяния света растворами полимеров является одним из важнейших методов определения средневесового молекулярного веса (М ) высокомолекулярных веществ в интервале МВ J 10 —1-Ш . Метод светорассеяния часто применяют для установления констант в уравнении, связывающем характеристическую вязкость [т ] и МВ. Для полимеров, величина молекул которых сравнима с длиной волны падающего света, зависимость интенсивности рассеянного света от угла к направлению падающего светового пучка позволяет определить сррднеквадратичное расстояние между концами полимерной цепи [c.76]

Для полидисперсного полимера величина молекулярного веса, определенная методом светорассеяния, соответствует его средневесовому значению. Это легко можно показать следующим образом [6] если Т/ и О/, соответственно, мутность и концентрация фракции с молекулярным весом Л1/, то [c.84]

Определение в-температуры по второму вириальному коэффициенту. При 0-температуре = О, следовательно, угол наклона графика зависимости л/с (или Нс/Яд) от с равен нулю. Для определения Лз, помимо измерений осмотического давления, могут использоваться такие методы определения молекулярных масс и размеров макромолекул, как светорассеяние, малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и малоугловсе рассеяние тепловых нейтронов. Для определения 0 температуры находят А при разных температурах и строят зависимость от Г, которая линейна лишь вблизи 0-температуры. С другой стороны, Лд можно определять при одной температуре, варьируя состав смеси растворитель — осадитель. Состав, при котором А, = О, называется 0-составом. [c.161]

Примечание. Метод определения молекулярной массы ГПХ — гель-проникающая хроматография, ИЗ — изэпиеоти-ческий метод, КГ — метод концевых групп, О - осмометрия, С — светорассеяние, 9 — эбулиоскопии, Dti — ди )()узия и вязкость, S — седиментация, SD — седиментация и диМузия, Si — седиментация и вязкость. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология