Галогенангидриды получение

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Получение ацильных производных. В качестве ацилирующих агентов применяются галогенангидриды и ангидриды кислот [c.224]

Реакция имеет небольшое практическое значение, поскольку ангидриды и галогенангидриды кислот чаще всего получают из кислот. Особым случаем является получение надкислот из перекиси водорода. Ниже приводится пример такого синтеза. [c.98]

Основным методом синтеза указанных кетонов является ацилирование аренов по Фриделю - Крафтсу (см разд 12 1 3 2) Помимо этого для их получения можно использовать многие методы, применяемые в алифатическом ряду,-гидролиз геминальных дигалогенидов, взаимодействие нитрилов, амидов и галогенангидридов карбоновых кислот с металлоорганическими соединениями, дегидрирование и окисление вторичных спиртов [c.293]

Получение из галогенангидридов кислот. Аналогичный предыдущему метод получения сложных эфиров заключается в действии спиртов или алкоголятов на галогенангидриды кислот. Например [c.183]

Приведенное выше определение галогенангидридов предназначено только для вывода формул. Реальные же методы получения неорганических галогенангидридов являются специфическими для каждого отдельного представителя этого класса соединений. Существуют и неполные галогенангидриды, т. е. продукты частичного замещения гидроксильных групп кислородных кислот атомами галогенов, а также смешанные галогенангидриды, содержащие атомы различных галогенов. [c.39]

В отличие от прямой этерификации с помощью ангидридов и галогенангидридов кислот могут быть получены и эфиры третичных спиртов, а также эфиры фенолов. Ряд активности спиртов (первичный>вторичный>третичный) остается в силе и в этом случае. Например, при получении трет-бутилового эфира уксусной кислоты из уксусного ангидрида и тр т-бутилового спирта необходимо добавлять хлорид цинка (см. табл. 100). [c.79]

Недавно был опубликован обзор, посвященный обширной области применения реакции ацилирования для получения кетонов [1]. Нет смысла повторять то, что можно найти в этом обзоре, следует только подчеркнуть основные вопросы и сделать несколько замечаний, которые будут полезны химику-синтетику. Наиболее широко распространенная реакция ацилирования Фриделя — Крафтса представляет собой атаку какого-либо комплекса галогенангидрида, кислоты на ароматическое кольцо [c.121]

Вследствие большой реакционной способности галогенангидридов и их высокой степени окисления, кроме производных кислот,, для их получения можно использовать лишь небольшое число других соединений. Конечно, для этой цели нельзя применять реакции восстановления и можно найти лишь несколько примеров применения реакций окисления (разд. Б). Некоторые из них представляют интерес хотя бы потому, что окисление для получения галогенангидридов применяется редко. [c.347]

Этот синтез применяют в тех случаях, когда другие методы оказываются неприменимыми. В качестве реагентов используют кислоту или соль в присутствии уксусной кислоты [46], уксусного ангидрида [51] или тетраметиленсульфона (пример 6.4). Этим методом синтезируют бром-, иод- и фторангидриды, хотя в последние годы он, по-видимому, применяется главным образом для получения последних. При температурах между —5 и О °С и атмосферном давлении безводный фтористый водород, используемый в небольшом избытке, приводит к образованию ряда алифатических и ароматических галогенангидридов с выходами 79—94% [45]. [c.354]

Способы получения Г. к. ацилирование гидроксиламина эфирами, ангидридами или галогенангидридами карбо- [c.558]

Бензотрихлориды, образующиеся при исчерпывающем хлорировании метилбензолов, могут быть использованы для получения галогенангидридов соответствующих бензойных кислот [c.190]

Для получения о- и п-нитроаминов необходимо предварительно защитить аминогруппу. Защищают аминогруппу путем ацилиро-вания с помощью кислот, ангидридов и галогенангидридов кислот [c.83]

В эту реакцию могут вступать галогенангидрид и соль разных кислот, тогда получаются смешанные ангидриды. Ангидриды, как и галогенангидриды, используются в различных синтезах для получения соединений (основных или промежуточных), содержащих группировку R—С(0)—. [c.422]

Полученный таким путем галогенангидрид а-бромзамещен-ной кислоты при обработке его водой дает соответствующую кислоту [c.355]

Многие способы получения сложных эфиров описаны ранее присоединение карбоновых кислот к ацетилену (см. разд. 1.4.3), реакция Тищенко (см. разд. 4.2.4), этерификация (см. разд. 6.1.2), ацилирование спиртов ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот и кетенами (см. разд. 6.1.3.2), ацилирование енольных форм кетонов кетеном (см. разд. 6.1.3.2). Сравнительно недавно предложен интересный промышленный синтез винил-ацетата из этилена [c.372]

Еще труднее задержаться на стадии нуклеофильного присоединения— получении аддукта (51)—в случае галогенангидридов кислот. Поэтому, если требуется получить из галогенангидрида кислоты карбонильное соединение, используют кадмийор-ганическое соединение, менее активное, чем RMgX [c.295]

Алкилцинкгалогениды более удобны, чем магнийпроизводные, для получения кетонов из галогенангидридов кислот, так как в условиях синтеза они не реагируют с образующимся кетоном. [c.345]

Благодаря простоте получения и легкости модифицирования пористости, величины и химии поверхности наиболее распространены аморфные кремнеземы. Плотность кремнеземного остова аморфных кремнеземов немного меньше плотности кристаллических непористых его модификаций, так как трехмерное расположение тетраэдров 8104/2 в аморфных кремнеземах не упорядочено. Аморфные кремнеземы получают конденсационной полимеризацией, происходящей при гидролизе галогенангидридов ортокремниевой кислоты или ее органических ортоэфиров, а также при гидролизе солей этой кислоты. Полимеризация приводит к образованию сило-ксановых цепей и неплоских циклов с разным числом звеньев. [c.49]

Некоторые галогенангидриды следует рассматривать как производные кислот, не полученных в свободном состоянии. Так, кислоты Н5РО5 не существует, однако соединение P I5 известно и может рассматриваться как хлорангидрид этой кислоты. [c.21]

Замена гпдроксила в карбоксильной группе на галоген (получение галогенангидридов карбоновых кислот) [c.231]

Нитрозирование ацилгидразинов ( метод 2) применяют, j гда эфир кислоты легче доступен, чем сама кислота, или ес последняя слишком чувствительна к условиям, необходим) для получения галогенангидридов [c.118]

Ацильная группа. Может быть использовано любое производное кислоты, но обычно применяют ангидриды или хлорангидриды. Для получения максимальных выходов, кетонов необходимо брать по крайней мере I экв хлористого алюминия при реакции с ацилгалогенидами или 2 экв при реакции с ангидридами. Аци-лирующий агент является объемным, слабо электрофильным и потому весьма селективным по своей ориентационной способности. Таким образом, предпочтительным направлением замещения является замещение в лй зй-положение, и поэтому циклы, деактивированные в этом положении, как, например, ацетофеноны, производные ароматических кислот, бензонитрилы, нитробензолы, хинолины, пиридины и подобные им соединения, ацилировать не удается. Галогенангидриды кислот склонны к выделению в присутствии хлористого алюминия окиси углерода, если остающаяся часть алкильной группы представляет собой стабильный катион. [c.122]

Эффективность реакции галогенангидридов кислот со спиртами может быть повышена проведением предварительной реакции гало генангидрида с кислотой Льюиса с целью получения соли ацилия. Простейшей такой солью является, по-видимому, метилоксокар- [c.289]

Наиболее общим методом является получение галогенангидридов из соответствующих кислот. Обычно в качестве неорганических реагентов в этом синтезе применяют треххлористый или пятихлористый фосфор или хлористый тионил. Галогениды фосфора обладают высокой активностью, но они образуют легколетучие хлорокиси фзсфора, которые могут загрязнять отогнанные хлорангидриды. С другой стороны, при использовании хлористого тионила образуются газообразные побочные продукты и остается только отделить избыток хлористого тионила (т. кип. 79 °С) от хлорангидрида [c.348]

Для превращения карбоновых кислот в галогенангидриды довольно широко применяют два типа органических реагентов гало-тенангидриды и алифатические а,а-дигалогенэфиры. Хлористый [19] и фтористый [20] бензоилы, например, хорошо проявили себя в синтезе легколетучих галогенангидридов подобным образом ведет себя бензолсульфохлорид в углеводородных растворителях, поскольку побочный продукт, бензолсульфокислота, нерастворим [21]. Применяют также хлорангидрид фталевой кислоты [22, 23], оксалилхлорид и оксалилбромид [24, 25]. Утверждают, что для получения хлорангидридов ненасыщенных кислот лучше всего использовать оксалилхлорид [26]. Применение этого реагента в бензоле при низкой температуре предотвращает рацемизацию [27] и изомеризацию [28]. При использовании галогенангидридов получают различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.351]

Иногда бывает желательно получить галогенангидриды не из свободной карбоновой кислоты, а из ее сели или зфира. Можно также исходить из эфира и перейти к галогенангидриду через соль [36]. Подходящим для этого реагентом служит смесь хлористого тионила и диметилформамида (пример а). Другие реагенты (хлористый тионил, пятихлористый ( сфор, хлорокись фосфора и а,а-ди-хлорметиловый эфир) и катализаторы подобны используемым в случае, когда исходным материалом служит карбоновая кислота. Этот метод широко используется при синтезе хлорангидридов фторированных кислот, главным образом потому, что исходный материал, соль, — легко доступное и нелетучее вещество [37, 38]. Его также применяют для получения галогенангидридов, содержащих сложноэфирную группу, например хлористого этоксалила, который синтезируют из диэтилового эфира [39] или из калиевой соли полу-зфира [401. Интересно отметить, что Р-пропиолактон, циклический сложный эфир, дает 87%-ный выход хлорангидрида р-хлорпропио-ковой кислоты при действии хлористого тионила, тогда 15ак хлв- [c.352]

Хотя ацильная часть молекулы не окисляется в этой реакции (поэтому, строго говоря, реакцию нельзя отнести к числу реакций окисления), в процессе ее происходит окисление гидразидной части до азота. Этот простой метод особенно удобен для получения некоторых типов галогенангидридов, которые нельзя приготовить обычными методами, например для синтеза а-нитрогалогенангидридов. [c.359]

К аминнрованию относят получение аминов из галогенпроиз-водных, гидрокси- и оксосоединений, амидов, гидразидов и гидро-ксамовых кислот, а также синтез амидов из кислот, эфиров, ангидридов и галогенангидридов. [c.225]

Применение. К-ты исходные соед. для получения промежут. продуктов орг. синтеза, в частности кетенов, галогенангидридов, виниловых эфиров, галогеикислот. Соли К. к. и щелочных металлов применяют как мыла, эмульгаторы, смазочные масла соли тяжельос металлов-сиккативы, инсектициды и фунгициды, катализаторы. Эфиры к-т-пищ. добавки, р-рители моно- и диэфиры гликолей и полигликолей пластификаторы, компоненты лаков и алкидных смол эфиры целлюлозы - компоненты лаков и пластмассы. Амиды к-т эмульгаторы и флотоагенты. [c.328]

Осн. метод получения П. и их производных - электрохим. фторирование галогенангидридов алкансульфокислот с послед. гидролизом. Функциональнозамещенные П. получают из фторолефинов и SO3 через р-сультоны (см. Тетрафтор-этан- -сультон). [c.494]

Реакция. Получение кетена из галогенангидрида а-галогенкарбоно-вой кислоты в присутствии сплава цинка с медью. Региоселективное термическое [2 + 2]-циклоприеоединение дихлоркетена по активированной С=С-связи [38]. Общепринятый метод, используемый для синтеза трополонов [39]. [c.288]

Галогеноводороды в присутствии серной кислоты присоединяются к р-пропиолактону в водной среде или в органическом растворителе с образованием 3-галогенозамешенных пропионовых кислот с хорошими выходами [86, 99, 100]. Аналогичным образом реагируют с р-пропиолактоном кислоты жирного ряда [86]. Галогенангидриды и ангидриды кислот присоединяются по схеме 1. Так, из лактона и ацетилхлорида получен 3-ацетил-пропионилхлорид реакция катализируется серной кислотой. Действие пятихлористого фосфора или хлористого тионила на лактон ведет к получению 3-хлорпропионилхлорида [86]. [c.229]

Перспективным методом получения замещенных 2-амино-4(5Н)-кетопирролов является ацилирование метиленактивных нитрилов эфирами N-зaмeщeнныx аминокислот [102, 103 , галогенангидридами а-аминокислот [104] или аминирование 4-галоген-З-кетонитрилов [68— 71, 103]. В реакцию вводились (гетарил)ацетонитрилы [103, 104] [c.15]

Галогенангидриды карбоновых и арилсульфоновых кислот быстро реагируют с пиридинами с образованием 1-ацил- и 1-арилсульфонилпиридиниевых солей в растворе некоторые из них в определенных условиях могут быть вьщелены в кристаллическом виде [12]. Растворы таких соединений, обычно в избытке пиридина, используются для получения сложных эфиров и сульфонатов из соответствующих спиртов, амидов и сульфамидов из аминов. 4-Диметиламинопири-дин (ОМАР) [13] широко используется (в каталитических количествах) для ак- [c.107]

При замещении гидроксильной группы в кислотах галогеном образуются галогенангидриды кислот. Для их получения применяют галогениды фосфора и хлористый или бромистый тионил (SO b, SOBV2). [c.115]

Широкое применение из галогенангидридов кислот находят хлорангидриды. Это объясняется большой подвижностью атома хлора. Для получения хлорангидридов кислот в основном применяют треххлористый фосфор, хлористый тионил (SO I2) и пятихлористый фосфор [c.115]