Имиды кислотность

Полученные таким образом первичные амины свободны от примесей вторичных или третичных аминов (в отличие от продуктов, полученных в реакции 10-45). Обычно реакция идет довольно медленно, но есть удобный метод ее ускорения, который заключается в использовании апротонного диполярного растворителя, такого, как ДМФ [748], или краун-эфира [749]. Гидролиз фталимида как при кислотном, так и при основном катализе (кислотный катализ используется значительно чаще) тоже, как правило, идет очень медленно, поэтому стараются применять улучшенные методики. Одной из распространенных является модификация Инга — Манске [750], согласно которой фтал-имид нагревают с гидразином так, чтобы произошла обменная реакция. Но известны и другие методы, в которых используют [c.162]

Так, моноамиды в воде являются очень слабыми основаниями (р/Сь ацетамида 14,5). Если в молекуле присутствует две группы >С=0, то подобные имиды не только не имеют основных свойств, но обладают часто достаточно высокой кислотностью и дают с щелочными металлами соли. Например, фталимид [c.85]

Ациклические имиды получают обработкой амида соответствующим ангидридом в присутствии кислотного катализатора (пример 6.4). [c.390]

Фталимид обладает кислотными свойствами из-за делокализации отрицательного заряда имид-аниона на двух ацильных атомах кислорода. Ои теряет протон, связанный с азотом, при взаимодействии с основанием типа гидроксида калия. В результате этой реакции образуется фталимид-иоп — анион, который стабилизируется. [c.210]

Важным применением имидов, основанным на их кислотности, является синтез чистых первичных аминов по Габриэлю. Имид, чаще всего фталимид, превращают в калиевую соль действием спиртового раствора КОН обработка этой соли алкилгалогенидом дает Ы-замещенный имид, из которого гидролизом можно получить первичный амин [c.870]

В зависимости от природы элемента, с которым связан протон, бренстедовские кислоты делятся на ОН-кислоты (карбоновые кислоты, фенолы, спирты), SH-кислоты (тиолы), NH-кислоты (амины, амиды, имиды), СН-кислоты (углеводороды и их производные). Элемент и связанный с ним атом водорода называют кислотным центром. [c.101]

Электронная пара атома азота в циклическом имиде делокализована в большей степени, чем в амиде, вследствие электроноакцепторного действия двух С=0-групп. Это уменьшает основность КН-группы, но повышает ее кислотность, поскольку способствует делокализации электронов в сопряженном основании - имидат-ионе, образующемся при отщеплении протона. КН-Группа в циклических имидах практически не обладает основными свойствами, но проявляет четко выраженные кислотные свойства. В водных и спиртовых растворах щелочей циклические имиды реагируют как МН-кислоты с образованием солей. [c.273]

Вещества кислотного характера, которые определяются титрованием, могут быть самыми различными от минеральных до карбоновых кислот, от фенолов до енолов, от имидов до сульфамидов. [c.335]

Определение активного водорода в имидах производится так же, как и определение гидроксильных групп. Напротив, в случае кислотных амидов и первичных аминов получаются приемлемые результаты только при соблюдении известных предосторожностей. В первой стадии реакции, протекающей на холоду, нужно позаботиться о достаточном охлаждении смеси, чтобы при соприкосновении иодистого метилмагния с пиридином температура не очень поднялась, иначе может частично вступить в реакцию второй водородный атом амидогруппы. Чтобы получить хорошо совпадающие результаты, вполне достаточно при встряхивании внести сосуд с реакционной смесью в баню, наполненную водой комнатной температуры. Течение же второй стадии реакции осложняется тем, что магнийорганическое соединение при повышенной температуре и с самим пиридином выделяет известное количество газа. Чтобы устранить получающуюся вследствие этого ошибку, сначала ставят слепой опыт с иодистым метилмагнием и пиридином и измеряют количество газа. Если поставить настоящий опыт с теми же реактивами при соблюдении тех же условий и от найденного количества газа отнять то, которое получилось при предварительном опыте, то можно получить достаточно точные результаты. [c.466]

По своим кислотно-основным свойствам имиды значительно отличаются от амидов, что является следствием возможной делокализации неподеленной пары электронов азота на дополнительной [c.448]

Амиды, имиды, ами- Кислотно-основное КОН, NaOH, алко- [c.214]

Группа N142, заменяющая гидроксил в кислотном остатке, называется амидной группой, группа О N4, соединяющая два кислотных остатка, называется имидной группой (например, имид янтарной [c.95]

Кислотной функции аммиака отвечают не только амиды, но и имиды и нитриды металлов. Если в амидах замещен один атом водорода (NaNHa), в имидах — два (LiaNH), то в нитридах — все три (A1N). [c.251]

ИМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, органические соед. общих ф-л (ЯСО)зКН (линейные имиды) и I (циклич. имиды — производные двухосновных к-т). Последние наиб, важны. И. к. к. обладают слабыми кислотными св-вами водород ЫН-грунпы м. б. замещен на металл при взаимод. с алкоголятами щел. металлов или на галоген при действии, напр., НаОВг. Легче, чем амиды, гидролизуются до к-т. Получ. действие ЫНз или первичных аминов на ангидриды двухосновных карбоновых к-т нагревание производ ных карбоновых к-т, напр, аммониевых солей ацилирова ние амидов карбоновых к-т. См., напр., М-Бромсукципимид Имиды орто- и пери-ди- или тетракарбоновых кислот Сахарин, Сукцинимид, Фталимид, М-Хлорсукцинимид Большое пром. значение имеют полиимиды. [c.217]

Кислотные компоненты-карбоновые к-ты, их имиды и Н-гидроксиимиды, фенолы, оксимы, моно- и диэфиры фосфорной к-ты, соед с активир. метиленовой группой. [c.97]

Методика, описанная для получения поликапролактама, очень проста, так как не требует специальной аппаратуры и запаянных систем и дает полимер с молекулярно-весовым распределением по Флори. Гидролитическая полимеризация е-капролактама под давлением и каталитическая полимеризация в вакууми-рованных запаянных ампулах с использованием солей щелочных или щелочноземельных металлов в качестве катализаторов описана в [10]. В последнем случае образуется полимер, молекулярный вес которого уменьшается при продолжительном нагревании 11]. Поликапролактам высокой вязкости можно получить за очень короткое время по реакции с гидридом щелочного металла в качестве катализатора, однако и в этом случае наблюдается снижение вязкости с увеличением продолжительности реакции и изменение начального молекулярно-весового распределения [12]. Капролактам может полимеризоваться по анионному механизму в присутствии имидов и при относительно низких температурах, но при этом образуется продукт с нечетким молекулярно-весовым распределением [13]. Была осуществлена негидролитическая полимеризация капролактама с кислотным катализатором в ва- [c.18]

Свойства кардовых полиарилатов существенно зависят от их химического строения. Аморфность или малая способность к кристаллизации полиарилатов с кардовыми группировками несимметричной формы (например, фталидная, аце-нафтеновая) объясняется статистическим характером поликонденсации и несимметричностью формы кардовых группировок, приводящих к их различному расположению по отношению к макромолекуле [21, 49-50]. Способности кардовых полиарилатов к кристаллизации способствуют симметричность кардовой группировки (флуореновая, антроновая), наличие в кардовых группировках (например, в антроновой) полярных групп и фупп, содержащих водородные атомы, способные к образованию водородных связей [полиарилаты имида фенолфталеина, 2-Р-гидро-ксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидииа]. Полиарилаты, содержащие кардовые группировки, как в бисфенольном, так и в кислотных фрагментах, обнаруживают явные признаки упорядочения. Отмечается также, что на способность к кристаллизации существенное влияние оказывает характер расположения кардовых групп по отношению к сложноэфирной связи. Так, если кристалличность политерефталата феиолантрона, синтезированного высокотемпературной поликонденсацией при 220 °С, после синтеза составляет 40%, то изомерный ему полиарилат гидрохинона и 9,9-бис(4-карбоксифенил)антрона-10 после синтеза в аналогичных условиях аморфен [33, 51]. [c.109]

Подобно тому как наличие одной ацильной группы делает амиды более кислыми, чем аммиак (разд. 21.7), присутствие двух ацильных групп увеличивает кислотность имидов по сравнению с амидами. Фталимид Ка = 5- Ю" ) и сукцинимид (Ка 3-10 ) — достаточно кислые для того, чтобы растворяться в холодном разбавленном водном растворе NaOH. [c.870]

Особенно разнообразны условия реакций для соединений, содержащих амино- или иминогруппу. Так, алифатические первичные и вторичные амины реагируют с акрилонитрилом легко с саморазогреванием, а ароматические ямины требуют применения кислотных катализаторов7 В то же время амиды и имиды кар1 оновых кислот, а также соединения типа пиррола и индола цианэтилируются по ЫН-группе в присутствии щелочных агентов. [c.51]

Циклические ангидриды, образованные выделением воды за счет кислоты серы н карбоксильной кислотной группы, и аналогичные имиды, называют, заменяя слово кислота в названии соответствующей кислоты словом ииклоангидрид ( y li anhydride ) или имид , соответственно альтернативно их называют, как циклические соединения по правилу раздела В, с использованием слова оксид и цифрового указателя, показывающего, что кислород присоединен к сере. [c.256]

Полиэтиленамиды и -уретаны были получены как полимеризацией (нагреванием, а также в присутствии кислотных или щелочных промоторов) соответствующих циклических 1,2-этилен-имидов (I) [106, 107] и -уретанов (II) [108, 109] [c.184]

Среди азотистых соединений, идентифицированных в нефтях, установлены три главных типа, проявляющие основные (пиридины и их бензопроизводные), слабоосновные (амиды и имиды и др.) и нейтральные (бензопроизводные пиррола) свойства в соответствии с общепринятым кислотно-основным порядком разделения. По существу, азотистые соединения являются единственными носителями основных свойств нефтяной среды. За счет неподеленной пары электронов атом азота способен выступать в качестве координирующего центра, образуя надмолекулярные структуры. Присутствие полярных соединений азота значительно осложняет протекание процессов каталитической переработки нефтяного сырья [1, 2], ухудшает качество и эксплуатационные характеристики топлив и смазочных материалов [3]. Предполагается, что азотистые соединения, адсорбируясь на породах, снижают. эффективность методов, применяемых для повышения нефтеотдачи пластов [4]. Эти соединения представляют опасность для окружающей среды из-за возможной канцерогенной и мутагенной активности [5, 6] и образования токсичных продуктов сгорания. В то же время широко известны полезные свойства нефтяных азотистых соединений. Они могут служить сырьем в качестве исходных или промежуточных продуктов для производства гербицидов, инсектицидов, краси- [c.115]

В синтезе Габриэля применяют специальный прием, чтобы получить первичные амины, не загрязненные более высоко алкилированными веществами. Фтальимид обладает достаточной кислотностью, чтобы его можно было превратить в калиевую соль, действуя концентрированным едким кали. Фталь-имид-ион—хороший нуклеофил. Он алкилируется с образованием N-aлкил-фтальимидов, которые можно расщепить водной щелочью и в результате получить первичный амин. [c.217]

Кислотные амиды ведут себя, как первичные амины, а кислотные имиды — как вторичные амины. В случаях, рассмотренных Церевитиновым, [c.465]

Кислотный характер аминогруппы монозамещенных сульфамидов не представляется удивительным. Вообще, электронооттягивающие заместители уменьшают основность атома азота. Если аммиак является сравнительно сильным основанием, то обычные амиды карбоновых кислот способны образовывать соли только с сильными и высококонцентрированными кислотами. В воде эти соли немедленно гидролизуются, так как в водном растворе амиды практически нейтральны. В имидах типа фталимида уменьшающее основность (ацидифицирующее) влияние ) двух карбонильных групп уже настолько велико, что подобные амиды растворяются в водных щелочах с образованием солей. Влияние сульфонильной группы примерно соответствует влиянию двух карбонильных групп. Наконец, соединения [c.541]

Многие физические свойства амидов и имидов могут быть поняты с точки зрения делокализации неподеленной пары электронов азота на я-электроны карбонильной группы. Этот эффект приводит к тому, что связь С (О)—N до некоторой степени имеет свойства двойной связи (кратность связи в амидах да 1,5, в ими-дах Л 1,3). Вместе с тем возникает 1,3-диполь, в котором азот обладает частичным положительным зарядом, а кислород — частичным отрицательным. Планарная природа амидной группы и существование конфигурационных изомеров также являются следствием частично непредельного характера связи. Вместе с тем донорно-акцепторные свойства амидной группы, проявляющиеся в кислотно-основных взаимодействиях, в склонности к комплексооб-разованию, а также в тенденции к ассоциации, являются следствием ее биполярного строения. Универсальность амидной группы в образовании частичных связей между собой и с многими другими функциональными группами в значительной мере определяет структурное многообразие производных биологически важных белков (см. части 23 и 24). [c.426]

Присутствие двух карбонильных групп в молекуле имидов увеличивает кислотность атома водорода аминогруппы, снижает нуклеофильность как атома кислорода, так и азота, а также увеличивает дефицит электронов на карбонильном атоме углерода. Если принять во внимание указанные различия, то реакции имидов можно рассматривать как достаточно близкие к реакциям амидов. Так, например, с большим трудом, чем в случае имидов протекают хорошо известные реакции нуклеофильного присоединения к карбонильному атому углерода (гидролиз или реакция с реактивами Гриньяра), а также реакции с электрофильными реагентами (алкилгалогенидами, ацилирующими и галогенирующи-ми агентами и карбонильными соединениями). Вместе с тем [c.492]

Гидролиз имидов легко проходит как в кислой, так и в основной среде, при этом основной катализ имеет место при низких pH ( 3), некатализируемый процесс реализуется при pH 2— 3, а кислотный катализ протекает при pH менее 1,5. В результате гидролиза происходит разрыв М-ацильной связи и имид деацили-руется до амида. В случае циклических имидов продуктами являются амидовые кислоты схема (195) , которые в зависимости от условий могут подвергаться дальнейшему гидролизу до дикарбоновых кислот и амина или аммиака [8]. [c.493]