Окислительно-восстановительные индикаторы потенциал перехода окраски

Основной недостаток окислительно-восстановительных индикаторов в том, что в зависимости от pH раствора обычно изменяется значение потенциала, при котором наблюдается переход индикатора из одной формы в другую. Изменение окраски некоторых окислительно-восстановительных индикаторов происходит довольно медленно, нередко образуются промежуточные соединения. [c.369]

Ошибка титрования близка нулю, если потенциал перехода окраски индикатора равен потенциалу в точке эквивалентности. Практически допустимой считают относительную ошибку в10 или 0,1 7о, благодаря чему возможен широкий выбор окислительно-восстановительных индикаторов. При титровании восстановителя 2 окислителем 1 предельные значения потенциа-.лов (в вольтах) получают из следующих уравнений [c.170]

В этом случае интервал перехода можно характеризовать как область значений потенциала (А ), внутри которой окраска индикатора является смешанной Д = Е° 0,059/л (25 °С). При обмене электронами переход от окраски только окисленной формы к окраске только восстановленной формы соответствует области примерно 120 мВ. Б действительности эти соотношения существенно усложняются, потому что большинство систем окислительно-восстановительных индикаторов подвержено влиянию концентрации ионов водорода. Используя уравнение (3.1.37), можно учесть влияние [c.71]

Окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой органические соединения, которые, являясь окислителями-восстановителями, имеют различную окраску в окисленной и восстановленной формах. Для каждого окислительно-восстановительного индикатора характерен определенный потенциал, при котором происходит переход из одной формы индикатора в другую, сопровождающийся соответствующим изменением окраски титруемого раствора. При выборе индикатора в окислительно-восстановительных реакциях руководствуются тем, чтобы окислительный потенциал Е, характеризующий область перехода индикатора из одной формы в другую, наиболее соответствовал окислительному потенциалу раствора, характерному для конца титрования. Индикатор дает правильное показание в том случае, если изменение его окраски совпадает с эквивалентной точкой, т. е. применяемый индикатор должен вступить в реакцию окисления-восстановления вблизи эквивалентной точки. Окраска окисленной и восстановленной форм индикатора должна резко отличаться друг от друга. Индикатор должен быть устойчив к кислороду воздуха, углекислому газу и свету. К таким индикаторам можно отнести дифениламин, фенилантраниловую кис--лоту, ферроин и др. [c.37]

Наряду с большим достоинством, именно, возможностью употребления при различных оксидиметрических методах, окислительно-восстановительные индикаторы не лишены и существенных недостатков. Так, в зависимости от pH раствора обычно изменяется значение потенциала, при котором наблюдается переход индикатора из одной формы в другую. В некоторых случаях изменение окраски происходит довольно медленно или образуются промежуточные соединения. Ввиду этого титрование перманганатом предпочитают проводить без применения индикаторов иодо-метрическое титрование по-прежнему проводят с крахмалом. [c.364]

Четвертый способ — применение обратимых окис-лительно-восстановительных индикаторов. Эти индикаторы— преимущественно окращенные органические соединения, которые изменяют свой цвет в зависимости от окислительно-восстановительного потенциала титруемой системы. При введении избытка окислителя образуется окисленная форма индикатора, а прибавление избытка восстановителя приводит к образованию его восстановленной формы. Процесс перехода окисленной формы в восстановленную и обратно, сопровождающийся изменением окраски, можно повторить много раз без разрушения индикатора. [c.391]

Значение Е зависит от потенциала титруемого раствора, поскольку индикатор присутствует в растворе в малых количествах. Следовательно, в качестве индикатора при окислительно-восстановительном титровании можно использовать любое соединение, интервал перехода окраски которого целиком лежит в области скачка потенциала, наблюдаемого вблизи точки эквивалентности. [c.361]

В противоположность этому, кривые, показанные на рис. 76, з, и, аналогичны кривым потенциометрического титрования и являются типичными случаями, когда в точке эквивалентности небольшой избыток рабочего раствора вызывает резкое изменение pH, рМ или окислительно-восстановительного потенциала системы. Индикатор при этом меняет свою структуру, что сопровождается резким изменением окраски раствора, а следовательно, и резким изменением светопоглош ения раствора. Так, для кривой (рис. 76, з) содержание определенной формы индикатора с максимальным поглош ением при выбранной длине волны резко возрастает в точке эквивалентности, давая резкое увеличение поглощения, а для кривой (рис. 76, и), наоборот. Эти резкие переходы окраски можно хорошо заметить и простым глазом, если концентрация определяемого вещества достаточно велика и спектры поглощения находятся в видимой области спектра, как в случае классических визуальных индикаторов. Однако при титровании микрограммовых количеств веществ часто не происходит резкого изменения окраски в точке эквивалентности (индикатор постепенно изменяет свою окраску в ходе титрования, особенно при комплексонометрических титрованиях). В этих случаях спектрофотометрическое титрование позволяет получать более четкие кривые титрования и достаточно высокую точность (0,5—3 отн. %). [c.172]

Индикаторы для определения точки эквивалентности окислительно-восстановительного титрования должны иметь окислительный потенциал, промежуточный между редокс-потенциалами обоих реагентов, участвующих в титровании, а также давать резкий переход окраски. Окисленная и восстановленная формы этих индикаторов, как правило органических красителей, должны иметь разную окраску. Подобно кислотно-основным индикаторам, их рабочие области ограничены интенсивностями окрасок, которые можно различить, например, от с(вос.)/с(ок.) = 10 до с(ок.)/ [c.49]

Индикаторы окисления — восстановления это системы, в которых происходит переход электронов от одной формы к другой. Цвет этих индикаторов меняется при изменении окислительно-восстановительного потенциала среды, в которой они находятся. Это означает, что окисленная и восстановленная формы индикатора имеют различные окраски. [c.387]

В области точки эквивалентности при переходе от раствора, недотитрованного на 0,1 %, к раствору, перетитрованному на 0,1 %, потенциал изменяется больше чем на 0,5 В. Резкий скачок потенциала позволяет использовать для обнаружения точки эквивалентности непосредственно потенциометрические измерения или окислительно-восстановительные (редокс) индикаторы, окраска которых изменяется при изменении потенциала. Ввиду необратимости системы МпОГ/Мп в условиях титриметрического анализа реально наблюдаемый скачок титрования будет несколько меньше, чем рассчитанный. Равновесные концентрации веществ в точке эквивалентности и в других точках кривой титрования зависят от константы равновесия, которая, в свою очередь, определяется разностью стандартных потенциалов, как это можно видеть из уравнения (6.25). Чем больше разность стандартных потенциалов, тем больше [c.271]

Различают следующие типы визуальных индикаторов одноцветные, двухцветные, кислотно-основные, адсорбционные, хемилюминесцентные, экстракционные, флуоресцентные, металлохромные, металлофлуоресцентные, смешанные, окислительно-восстановительные, осадительные [16]. Индикаторы характеризуются интервалом перехода (окраски индикатора) [16 18]. Речь идет о минимальных пределах концентрации ионов водорода, металла или другого вещества, в которых человеческий глаз способен различать оттенки интенсивности окраски, степень флуоресценции или другого свойства визуального индикатора, обусловленные изменением соотношения (концентраций) участвующих в процессе двух форм этого индикатора. Указанные пределы обычно выражают в виде отрицательного логарифма концентрации (например, pH). Для окислительно-восстановительных индикаторов интервал перехода выражается пределами окислительно-восстанови-тельного потенциа.1а. [c.579]

Окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой соединения, окисленная и восстановленная форма которых имеет различную окраску. Обычно это органические соединения, восстановленная форма которых бесцветна. Хотя окислительно-восстановительные индикаторы формально можно сопоставить с кислотно-основными индикаторами (первые фиксируют определенное значение потенциала, вторые — определенное значение pH), необходимо помнить и об их существенных различиях. Поскольку в окислительно-восстановительной реакции обычно участвуют протоны, интервал перехода окраски индикатора зависит от pH. При визуальном титровании сокис-лительно-восстановительньши индикаторами нужно поддерживать постоянное значение pH с помощью буферных растворов. Другое отличие от кислотно-основных индикаторов состоит в. том, что переход окраски окислительно-восстановительных индикаторов обычно необратим. [c.169]

Индикаторная погрешность в методе окислительновосстановительного титрования с использованием обратимых окислительно-восстановительных индикаторов является постоянной и определяется близостью потенциала перехода окраски индикатора к потенциалу в точке эквивалентности рассматриваемой системы. В прямом комплексонометри-ческом титровании индикаторная погрешность АрМ = рМк — рМэ, [c.106]

Кольтгоф и Сарвер предложили в качестве окислительно-восстановительного индикатора дифениламинсульфокислоту преимущество ее заключается в том, что в виде натриевой или бариевой соли она хорошо растворяется в воде. Механизм изменения окраски тот же, что и у дифениламина, но переход окраски наблюдается в 0,5 М серной кислоте при потенциале 0,85 в — значительно выше, чем в случае исиользования дифениламина. По кривым титрования (см. рис. 46) видно, что в 0,5 М серной кислоте переход окраски дифениламина происходит слишком рано. Благоприятное действие в этом случае оказывает добавление фосфорной кислоты, которая снижает реальный потенциал системы Ре —Ре таким образом, что потенциал точки эквивалентности почти совпадает с потенциалом индикатора. Дифениламинсульфоиат удобнее в том отношении, что у него более высокий потенциал. Большинство авторов все-таки рекомендует добавление фосфорной кислоты, однако Сток-дейл э получил хорошие результаты без добавления фосфорной кислоты, титруя раствор до появления отчетливой устойчивой фиолетовой окраски индикатора автор указывает, что момент приближения конечной точки был выявлен в этом случае лучше, чем обычно. [c.372]

В 1927 г. был предложен лучший ход анализа по которому рекомендуется применять в качестве внутренних индикаторов дифенилзлмин или дифенилбензидин. Веш,ества эти действуют как окислительно-восстановительные индикаторы (см. т. I, стр. 162) под действием гексацианоферрата (III) в кислых растворах они окрашиваются в сине-фиолетовый цвет. Наличие даже следов гексацианоферрата (II) настолько снижает окислительный потенциал этой системы, что окраска индикатора исчезает. Если прибавить к такому раствору соль цинка или некоторых других металлов, то гексацианоферрат (II) осаждается и сине-фиолетовое окрашивание снова появляется этот переход окраски обратим. [c.374]

Индикаторы для титрования растворами церия(1У). Несколько окислительно-восстановительных индикаторов, обсуждавшихся в гл. 15, пригодны и при титровании растворами церия (IV). Особого упоминания заслуживают различные 1,10-фенантролинаты, поскольку потенциал перехода их окраски часто соответствует потенциалу в точке эквивалентности реакций с участием церия(IV). [c.384]

Заменив концентрацию ионов гидроксила на концентрацию ионов водорода, рассчитываемых но ионному произведению воды, Кротоджино получил уравнение, отражающее влияние ионов водорода на окислительно-восстановительный потенциал. В результате стало возможным рассчитывать а. д. с. системы в любой точке титрования. С появлением окислительно-восстановительных индикаторов подобные расчеты позволили выбирать такие индикаторы, у которых интервал перехода окраски соответствует точке эквивалентности. [c.236]

Аналогично можно титровать 2п(П) в присутствии гекса-цианоферрата (1П) с индикатором диметилнафтидином. Этот раствор имеет большую величину окислительно-восстановительного потенциала, так как с [Ре(СЫ)б] в равновесии находятся только следовые количества [Ре(СЫ)б] , поскольку основное количество этих ионов связано с Zn +. Вследствие высокого значения окислительно-восстановительного потенциала индикатор окисляется и раствор приобретает красно-фиолетовую окраску. При титровании раствором ЭДТА ионы цинка переходят Б хелатный комплекс и в точке эквивалентности в свободном состоянии образуется гексацианоферрат(И). Окислительно-восстановительный потенциал при этом резко уменьшается и индикатор, восстанавливаясь, обесцвечивается. [c.187]

Применение ванадата аммония дает весьма точные результаты, если титрование проводят в 8 н. серной кислоте. При более низкой концентрации кислоты переход окраски индикатора в точке эквивалентности получается не резким. Это происходит потому, что величина окислительно-восстановительного потенциала си9темы V /V в сильной степени зависит от концентрации ионов водорода. [c.117]

Найдем интервал перехода индикатора, т. е. границы окислительно-восстановительного потенциала раствора, при которых происходит изменение окраски. Наш глаз замечает появление окраски, если в даннбй форме [c.241]

В пробирку вносят 4-6 капель воды, 1 каплю взвеси рибофлавина и по каплям метиленовый синий — до синего или зеленоватосинего окращивания раствора. Внести в пробирку кусочек цинка и 2-3 капли концентрированной соляной кислоты (начинается вьщеление пузырьков водорода). По мере насыщения раствора водородом окислительно-восстановительный потенциал смеси постепенно снижается и происходит восстановление рибофлавина и метиленового синего. Восстановление всего объема метиленового синего (Е0 - +0,11 В) происходит раньше, чем восстановление значительной части внесенного в пробирку рибофлавина ( д = -0,20 В), поэтому цвет жидкости переходит последовательно в зеленый, желто-зеленый, желтый, бледно-желтый или розовый и наконец жидкость обесцвечивается за счет восстановления рибофлавина в лейко-соединение. Бесцветную или розовую жидкость сливают в другую пробирку и наблюдают за изменением окраски. Водород в жидкость больше не поступает, а уже растворенный в ней уходит в воздух и переносится через рибофлавин и метиленовый синий на кислород воздуха ( д 0.82 В). В результате происходит постепенное повышение окислительно-восстановительного потенциала, после расходования в растворе водорода начинается окисление восстановленного рибофлавина. Он передает водород через индикатор метиленовый синий на кислород и желтеет (часть водорода поступает к кислороду, минуя индикатор). После этого начинается окисление лейкометиленового синего — раствор становится сначала зеленым (желтый и синий цвет дают зеленый) и затем синим. [c.124]

При этом Сг переходит в Сг , и окраска раствора будет меняться из оранжевой в зеленую, что затрудняет определение точки эквивалентности, поэтому титровать рекомендуется разбавленные растворы. Для установления точки эквивалентности применяют окислительновосстановительный индикатор дифениламин, действие которого заключается в том, что он в восстановительной 4юрме при Еа + 0,76 в бесцветен, в окисленной — при >+ 0,76 в имеет фиолетовую окраску. Окислительный потенциал системы Сга07 72Сг равен +1,36 в, а системы Ре /Ре равен -Ь 0,77 в. В точке эквивалентности, когда все ионы Ре окислены бихроматом, последний окисляет дифениламин, что приводит к появлению синей окраски. Чтобы окраска, вызванная образующимися (при окислении бихроматом калия) ионами Ре , не мешала наблюдению за изменением цвета индикатора, титрование ве- [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология