Окислительно-восстановительные индикаторы потенциалы

Основной недостаток окислительно-восстановительных индикаторов в том, что в зависимости от pH раствора обычно изменяется значение потенциала, при котором наблюдается переход индикатора из одной формы в другую. Изменение окраски некоторых окислительно-восстановительных индикаторов происходит довольно медленно, нередко образуются промежуточные соединения. [c.369]

Ошибка титрования близка нулю, если потенциал перехода окраски индикатора равен потенциалу в точке эквивалентности. Практически допустимой считают относительную ошибку в10 или 0,1 7о, благодаря чему возможен широкий выбор окислительно-восстановительных индикаторов. При титровании восстановителя 2 окислителем 1 предельные значения потенциа-.лов (в вольтах) получают из следующих уравнений [c.170]

Величина скачка потенциала, находящегося в пределах АЕ, а также количество окислительно-восстановительного индикатора обусловлены в первую очередь разностью стандартных потенциалов, так как второй член уравнения мал. [c.170]

В этом случае интервал перехода можно характеризовать как область значений потенциала (А ), внутри которой окраска индикатора является смешанной Д = Е° 0,059/л (25 °С). При обмене электронами переход от окраски только окисленной формы к окраске только восстановленной формы соответствует области примерно 120 мВ. Б действительности эти соотношения существенно усложняются, потому что большинство систем окислительно-восстановительных индикаторов подвержено влиянию концентрации ионов водорода. Используя уравнение (3.1.37), можно учесть влияние [c.71]

Посредством окислительно-восстановительных индикаторов, изменяющих окраску в зависимости от изменения окислительно-восстановительного потенциала системы. [c.390]

Используется для определения свободного хлора, золота (П1) и других сильных окислителей. Редокс потенциал +0,87 сохраняется в пределах pH 0,1—3,0. Применяется также в качестве окислительно-восстановительного индикатора. [c.213]

Свойства ферроина, сообщающие ему особую ценность как окислительно-восстановительного индикатора в аналитической химии, следующие 1. Относительно высокий окислительно-восстановительный потенциал вследствие фактической неспособности окисляться под действием окисляющего реагента, до тех пор пока более легко окисляющееся Исследуемое соединение [c.289]

Окислительно-восстановительные индикаторы (ред-окс-индикаторы) представляют собой органические соединения, окисленная и восстановленная форма которых имеет различные окраски. Эти индикаторы изменяют свою окраску при определенном значении окислительно-восстановительного потенциала. [c.186]

На потенциал окислительно-восстановительных индикаторов существенно влияют pH среды и ионная сила раствора. Р.сли pH среды в процессе титрования изменяется резко, [c.291]

Универсальным методом, применяемым при исследовании кислотно-основных систем, является определение концентрации водородных ионов колориметрически, кинетически или электрометрически при помощи стеклянного, водородного или хингидронного электродов, В случае окислительно-восстановительных равновесий активность электронов определяют измерением потенциала платинового электрода или при помощи окислительно-восстановительного индикатора. [c.24]

Величину можно измерить индикаторным методом, воспользовавшись для этого окислительно-восстановительными индикаторами. Тогда с помощью кислотно-основных индикаторов определяют pH, а с помощью окислительно-восстановительных индикаторов—окислительновосстановительный потенциал. [c.495]

Колориметрическое измерение основано на изменении окраски окислительно-восстановительного, индикатора при изменении окислительного потенциала среды. Если окисленная форма индикатора окрашена в один цвет, а восстановленная — в другой, то, определив концентрации окисленной и восстановленной форм, можно вычислить величину потенциала по формуле [c.179]

Окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой органические соединения, которые, являясь окислителями-восстановителями, имеют различную окраску в окисленной и восстановленной формах. Для каждого окислительно-восстановительного индикатора характерен определенный потенциал, при котором происходит переход из одной формы индикатора в другую, сопровождающийся соответствующим изменением окраски титруемого раствора. При выборе индикатора в окислительно-восстановительных реакциях руководствуются тем, чтобы окислительный потенциал Е, характеризующий область перехода индикатора из одной формы в другую, наиболее соответствовал окислительному потенциалу раствора, характерному для конца титрования. Индикатор дает правильное показание в том случае, если изменение его окраски совпадает с эквивалентной точкой, т. е. применяемый индикатор должен вступить в реакцию окисления-восстановления вблизи эквивалентной точки. Окраска окисленной и восстановленной форм индикатора должна резко отличаться друг от друга. Индикатор должен быть устойчив к кислороду воздуха, углекислому газу и свету. К таким индикаторам можно отнести дифениламин, фенилантраниловую кис--лоту, ферроин и др. [c.37]

Такая система каждого окислительно-восстановительного индикатора имеет определенный нормальный окислительновосстановительный потенциал, который, например, для дифениламина равен +0,76 е. Восстановленная форма дифениламина бесцветная, окисленная—окрашена в синий цвет. [c.163]

Обратимое изменение цвета и люминесцентных свойств может вызываться и изменением окислительно-восстановительного потенциала среды, т. е. прибавлением окислителей или восстановителей. Вещества, у кото рых такие изменения наблюдаются, используют как окислительно-восстановительные индикаторы — обычные, если наблюдают изменения абсорбции (окраски), и флуоресцентные, если наблюдают изменения люминесцентных свойств. [c.124]

Окислительно-восстановительные индикаторы [1, 3, б, 7J изменяют цвет или интенсивность флуоресценции раствора в результате окисления или восстановления их молекул в зависимости от свойств люминофора флуоресцируют или его окисленная, иди восстановленная форма, илн та и другая. Значение потенциала, при котором происходит переход флуоресценции индикатора, зависит от кислотности среды. Предложены для применения следующие индикаторы этой группы а-нафтофлавон, риванол, родамин 6Ж, родамин С, трипафлавин, флуоресцеин, фосфин. При титровании растворами брома, иода или церия (IV), бромата, гипохлорита, перманганата можно определять железо (II) и олово (II), мышьяк (III),сурьму (III) и титан (III), ванадий (IV) и молибден (IV). [c.285]

Окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой соединения, окисленная и восстановленная форма которых имеет различную окраску. Обычно это органические соединения, восстановленная форма которых бесцветна. Хотя окислительно-восстановительные индикаторы формально можно сопоставить с кислотно-основными индикаторами (первые фиксируют определенное значение потенциала, вторые — определенное значение pH), необходимо помнить и об их существенных различиях. Поскольку в окислительно-восстановительной реакции обычно участвуют протоны, интервал перехода окраски индикатора зависит от pH. При визуальном титровании сокис-лительно-восстановительньши индикаторами нужно поддерживать постоянное значение pH с помощью буферных растворов. Другое отличие от кислотно-основных индикаторов состоит в. том, что переход окраски окислительно-восстановительных индикаторов обычно необратим. [c.169]

Окислительно-восстановительные индикаторы. В некоторых случаях комплексонометрического титрования вблизи точки эквивалентности возникает скачок окислительно-восстановительного потенциала, который можно установить с помощью окис- лительно-восстановительного индикатора. Например, при титровании Fe(HI) в точке эквивалентности происходит резкое уменьшение окислительно-восстановительного потенциала и следовые соличества Ре (И), которые всегда находятся в растворе, восстанавливают окисленную форму вариаминового синего Б с образованием бесцветного лейкооснования. [c.187]

В методах окисления — восстановления употребляют индикаторы, изменяющие свою окраску в зависимости от окислительного потенциала титруемого раствора. Окислительно-восстановительные индикаторы — вещества, окисляющиеся или восстанавливающиеся при титровании. При этом окисленная и восстановленная формы 1шди-катора должны иметь различную окраску. Если обозначить эти формы через 1пс1ок и 1п(1в,, то их превращения можно представить так [c.337]

Окислительно-восстановительные индикаторы (редоксиндикато-ры) большей частью представляют собой органические соединения, окисленная и восстановленная форма которых имеет различную окраску. Окраска их изменяется при определенном значении окислительно-восстановительного потенциала титруемого раствора. [c.147]

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ ИНДИКАТОРЫ, вещества, способные изменять окраску в зависимости от окисл.-восстановит, потенциала р-ра. Прпмен. для установления конечной точки окисл.-восстановит, титрования 11 для колориметрич. определения о кис л.-восстановит, потенциала (преим. в биологии). Такими индикаторами служат, как иравило, в-ва, к-рые сами подвергаются окисл. или восст., причем окисленная (1иох) и восстановленная (iHRed) формы имеют разные окраски. [c.398]

Титрование с использованием окислительно-восстановительных индикаторов. Имеется группа методов, в которых в качестве индикатора служит окислительно-восстановительная система ферри- и ферроцианид ц какой-нибудь органический реагент бензидин [228, 244, 252, 302, 337, 853, 876а, 1130, 1131, 1133, 1134], диметилнафтидин [21, 718, 720, 742, 980, 1006, 1007], дифениламин [242] или вариаминовый синий [703, 1256]. Конецтитрованияустанавливаюттакже потенциометрическим методом [1183]. Титрантом служит раствор соли цинка. Оптимальное значение pH 5,0—5,5, После достижения конечной точки титрования ионы Zn связывают ферроцианид в малорастворихюе соединение, окислительно-восстановительный потенциал системы ферри- и ферроцианид повышается и образуется окрашенный продукт окисления органического реагента. Селективность метода можно повысить по способу Шайо с помощью NaF (см. стр. 67). [c.72]

Окислительно-восстановительное титрование. При наличии окислительно-восстановительных процессов применяют окислительновосстановительные индикаторы или определяют точку эквивалентности инструментальными методами. Например, если титровать смесь ионов Fe + и Fe раствором ЭДТА, то в первую очередь вступают во взаимодействие ионы Ре . Как только прореагирует эквивалентное количество комплексов с ионами Fe +, значение pFe для же.пеза (III) скачкообразно повышается, а окислительно-восстановительный потенциал резко падает. Поэтому точку эквивалентности можно фиксировать с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. Титрование проводят при рН 3. При этой кислотности ионы Fe даже при значительном избытке ЭДТА остаются в растворе, так как кажущаяся константа устойчивости комплексоната железа (II) FeY незначительна. Железо (II) при pH >7 образует гидрокомплексы в растворе, в котором кроме Опционов не имеется других комплексообразующих анионов. [c.317]

Осадок заметно растворим, и при его промывании часть кобальта переходит в раствор. Удовлетворительные результаты получают следующим образом [634]. Подкисляют раствор соли кобальта в мерной колбе раствором азотной кислоты, прибавляют ппридин и затем избыток титрованного раствора роданида аммония. Разбавляют до метки водой и фильтруют через сухую фильтровальную бумагу к аликвотной порции фильтрата прибавляют концентрированную азотную кислоту, избыток титрованного раствора нитрата серебра и титруют последнее раствором роданида аммония в присутствии раствора железоаммонийных квасцов. Осаждение кобальта пиридином и роданидом можно провести также в присутствии алюминия, связав последний в сульфосалицилатный комплекс [1356]. Избыток роданида титруют раствором нитрата серебра в присутствии дифенилкар-базона как индикатора. Было предложено также (483] растворять осадок роданидпиридината кобальта в серной кислоте и титровать связанный в комплекс роданид раствором Нд(ЫОз)2-Окислительный потенциал ионов феррицианида в кислой среде при действии ионов двухвалентной ртути резко возрастает, что можно использовать для установления точки эквивалентности при помощи подходящего окислительно-восстановительного индикатора, например ксиленолового синего У-5 скачок потенциала наступает в момент появления первых ионов двухвалентной ртути, не связанных в роданидный комплекс. [c.129]

Различают следующие типы визуальных индикаторов одноцветные, двухцветные, кислотно-основные, адсорбционные, хемилюминесцентные, экстракционные, флуоресцентные, металлохромные, металлофлуоресцентные, смешанные, окислительно-восстановительные, осадительные [16]. Индикаторы характеризуются интервалом перехода (окраски индикатора) [16 18]. Речь идет о минимальных пределах концентрации ионов водорода, металла или другого вещества, в которых человеческий глаз способен различать оттенки интенсивности окраски, степень флуоресценции или другого свойства визуального индикатора, обусловленные изменением соотношения (концентраций) участвующих в процессе двух форм этого индикатора. Указанные пределы обычно выражают в виде отрицательного логарифма концентрации (например, pH). Для окислительно-восстановительных индикаторов интервал перехода выражается пределами окислительно-восстанови-тельного потенциа.1а. [c.579]

Индикаторная погрешность в методе окислительновосстановительного титрования с использованием обратимых окислительно-восстановительных индикаторов является постоянной и определяется близостью потенциала перехода окраски индикатора к потенциалу в точке эквивалентности рассматриваемой системы. В прямом комплексонометри-ческом титровании индикаторная погрешность АрМ = рМк — рМэ, [c.106]

Определение конечной точки удобно осуществлять путем добавления небольшого количества гексацианоферрата (П1) и регистрации мгновенного изменения потенциала, происходящего в конечной точке регистрацию можно проводить посредством прямого потенциометрического измерения или с помощью окислительно-восстановительного индикатора. В конечной точке происходит увеличение концентрации гексационоферрата (II), приводящее к соответствующему падению потенциала [c.245]

Другой вид потенциометрического определения конечной точки, имеющий меньшее значение, основан на использовании электродной реакции, в которой участвуют ионы одного металла двух разных степеней окисления. Такая электродная реакция была применена для определения конечной точки при титровании железа (П1) этилендиаминтетрауксусной кислотой путем измерения потенциала электродной пары Fe —Fe . При pH 3 F не связывается в комплекс с ЭДТА в процессе титрования, поэтому внезапное изменение концентрации Fe вблизи конечной точки сопровождается большой величиной изменения потенциала. Изменение потенциала можно также наблюдать и визуально — с помощью окислительно-восстановительных индикаторов, например вариаминового синего В и зеленого Бинд-шедлера [c.267]

Кольтгоф и Сарвер предложили в качестве окислительно-восстановительного индикатора дифениламинсульфокислоту преимущество ее заключается в том, что в виде натриевой или бариевой соли она хорошо растворяется в воде. Механизм изменения окраски тот же, что и у дифениламина, но переход окраски наблюдается в 0,5 М серной кислоте при потенциале 0,85 в — значительно выше, чем в случае исиользования дифениламина. По кривым титрования (см. рис. 46) видно, что в 0,5 М серной кислоте переход окраски дифениламина происходит слишком рано. Благоприятное действие в этом случае оказывает добавление фосфорной кислоты, которая снижает реальный потенциал системы Ре —Ре таким образом, что потенциал точки эквивалентности почти совпадает с потенциалом индикатора. Дифениламинсульфоиат удобнее в том отношении, что у него более высокий потенциал. Большинство авторов все-таки рекомендует добавление фосфорной кислоты, однако Сток-дейл э получил хорошие результаты без добавления фосфорной кислоты, титруя раствор до появления отчетливой устойчивой фиолетовой окраски индикатора автор указывает, что момент приближения конечной точки был выявлен в этом случае лучше, чем обычно. [c.372]

Реальный потенциал ферроина можно в значительной степени изменить введением в ядро 1,10-фенантролина различных заместителей. Первым таким производным, предложенным в качестве окислительно-восстановительного индикатора, был нитроферро-ин — 5-нитро-1, 10-фенантролиновый комплекс железа (II). [c.373]

В качестве индикаторов применяют дифениламин—окислительно-восстановительный индикатор, бесцветный при окислительном потенциале ниже +0J76 в и окрашенный в сине-фиолетовый цвет при более высоком окислительном потенциале, и гексацианоферрат (III) калия. Последний при отсутствии в растворе гексацианоферрата (II) калия имеет окислительный потенциал, превышающий +0,776 в, и, следовательно, вызывает окрашивание дифениламина. Но когда в растворе имеется гексацианоферрат (II) калия, потенциал гексацианоферрата (III) калия снижается и окраска дифениламина исчезает. [c.146]

Окислительно-восстановительный потенциал ионов в растворе может быть измерен потенциометрически (с платиновым электродом по отношению к каломелевому электроду сравнения Hg Hg2 l2iK l (нас.), имеющего потенциал 0,24 в). Этот потенциал может быть определен приблизительно с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. Данные об индикаторах и электродах приведены в разделе III.6. [c.15]

Грамм-эквивалент церия равен его молекулярному весу. Окислительный потенциал системы e V e + зависит не только от кислотности растбора, но и от присутствующих в нем анионов. В качестве титрованного раствора обычно применяют раствор сульфата церия (IV). Титрование проводят в кислой среде в присутствии окислительно-восстановительных индикаторов, из которых наилучшими являются фенилантраниловая кислота и ферроин. [c.43]

Эквивалентную точку устанавливают с помощью окислительно-восстановительных индикаторов (дифениламина или дифе-ниламиносульфоната натрия) в присутствии Кз[Ре(СМ)е]. Кислый раствор ферроцианида и феррицианида калия имеет окислительный потенциал значительно более низкий по сравнению с требуемым для окисления перечисленных индикаторов до их интенсивно окрашенных соединений. Но если прибавить в раствор соль цинка, то образуются одновременно 2пзК2[Ре(СЫ)в]2 и 2пз[Ре(СЫ)б]г, причем первая из этих солей менее растворима, чем вторая, и выпадает в осадок. При удалении из раствора ионов [Ре(СЫ)б] " окислительный потенциал возрастает и Кз[Ре(СЫ)б] окисляет индикатор, вызывая синее окрашивание. Этот цвет будет оставаться в анализируемом растворе до тех пор, пока весь цинк не будет удален из раствора в виде двойной соли. Первая же капля избытка восстановит фиолетовую окраску индикатора в бесцветную. [c.48]

Цериметрия в растворах хлорной кислоты дает возможность проводить титрования окислителем с таким высоким окислительным потенциалом, какой не имеет ни один из ранее известных стойких в растворе окислителей. Этот потенциал равен 1,7 е в 1 н. растворе кислоты и 1,87 в в 8 н. растворе кислоты (по отношению к нормальному водородному электроду). Титрование нри таких высоких окислительных потенциалах, можно проводить потенциометрическим методом или с применением обратимых окислительно-восстановительных индикаторов, таких, как ф р-роин или нитроферроин, у которых потенциалы перехода-равны соответственно 1,06 и 1,25 в. [c.220]

Если одна из систем имеет достаточно высокую концентрацию (хорошо уравновешена), а вторая — низкую, то вторая система практически принимает потенциал первой. На этом основано применение окислительно-восстановительных индикаторов (см. раздел II, Д). Далее, чем ближе потенциал системы к значению ее 0 (Сок/Своо = 1), тем он устойчивее (оба эти свойства можно сравнивать с зависимостью буферной емкости в кислотно-основном равновесии от концентрации компонентов и различием между значением pH буферного раствора и р/С кислоты, использованной для его приготовления). На указанном выше взаимодействии и основано окислительно-восстановительное титрование, в котором слабый восстановитель окисляется более сильным окислителем, или наоборот. Если стандартные потенциалы этих систем различаются достаточно сильно, то в точке эквивалентности происходит резкое изменение потенциала его значение в этой точке определяется выражением [c.233]

Если окислительно-восстановительная система не воздействует на электрод, равновесие вызывают введением вспомогательной системы, называемой медиатором. Последний действует либо непосредственно, либо с катализатором. Потенциал медиатора представляет потенциал измеряемой системы. Это условие иногда не выполняется, и полученные таким образом значения не всегда надежны [47]. Для этой цели используют такие гетероциклические окислительно-восстановительные индикаторы, как метиленовый синий [96] или тиониновый синий [96], так как нх потенциалы обратимы и быстро устанавливаются. В этом случае изменение их цвета имеет второстепенное значение. [c.234]

В качестве окислительно-восстановительных индикаторов могут применяться органические вещества, которые изменяют окраску (или по-разному флуоресцируют) в зависимости от окислительно-восстановительного потенциала (ОВ-потенциала) системы. В дополнение к использованию этих индикаторов конечную точку титрования можно установить с помощью подходящей цветной реакции, позволяющей обнаружить одно из соединений, принимающих участие в определении [например, раствор крахмала, применяющийся в иодометрии тиоцианат, используемый при титанометрическом определении железа(III), и т. д.]. [c.343]