Галогены термодинамические свойства

С развитием химии переработки нефти потребовались более точные и надежные данные о термодинамических свойствах углеводородов. За последние годы были сделаны большие успехи в определении термодинамических свойств этих соединений . Точно определенные энтальпии образования углеводородов оказались весьма ценной основой для рассмотрения термохимических величин других классов органических соединений. Некоторые термохимические закономерности, обнаруженные в рядах углеводородов, могут быть использованы для оценки термодинамических величин сходных по составу и строению кислород-, азот-, галоген- и серусодержащих органических соединений, а также для анализа несогласованности и ошибок в экспериментальных данных, опубликованных разными авторами. [c.78]

К настоящему времени накоплен огромный материал по свойствам и строению молекулярных комплексов, который, разумеется, не может быть полностью охвачен в данной книге. Будут рассмотрены лишь те характеристики комплексов, которые могут дать непосредственную информацию о свойствах ДА-связи термодинамические свойства, УФ-спектры, структурные данные, дипольные моменты, а также данные ИК- и ЯМР-спектров. Что касается рассматриваемых систем, то мы ограничились в основном комплексами галогенов и соединений непереходных металлов с /г-донорами, причем донорами являются сравнительно простые молекулы, в которых место координации может быть четко определено. Рассматриваются только комплексы состава 1 1, 2 1 и 1 2, в которых связи между компонентами относятся к ДА-типу не включены комплексы более сложного состава, в которых часть молекул связана за счет электростатических взаимодействий, а также за счет водородных связей. [c.94]

Наиболее полной по числу рассмотренных соединений различных классов является монография [2], переведенная на русский язык [3]. В ней приведены таблицы свойств для 731 соединения, в том числе 48 простых веществ и некоторых важнейших неорганических соединений, 376 углеводородов, 69 кислород-, 33 азот-, 86 галоген-и 119 серусодержащих органических соединений. В таблицах в интервале температур от 298 до 1000 К описаны важнейшие термодинамические свойства веществ в состоянии идеального газа, а в кратких обзорах, сопровождающих каждую таблицу, приведены также иногда некоторые свойства веществ в конденсированном состоянии (энтропия, энтальпия образования, энтальпия испарения). Обширные систематизированные данные о термодинамических свойствах углеводородов и серусодержащих веществ имеются в справочнике [4] и его последующих изданиях, а также в дочерних справочниках, содержащих узкоспециализированную информацию (например, [5, 6]). Термодинамические свойства как неорганических, так и органических химических соединений, за исключением тех, что рассмотрены в справочниках [4, 5], можно найти в фундаментальном издании [7]. Хотя круг веществ, представленных в этом справочнике, весьма обширен, таблицы термодинамических свойств веществ содержат гораздо больше пробелов, чем численных данных. Следует также сказать, что справочники [4—7] почти недоступны даже специалистам, особенно их последние издания. [c.3]

Ун КС К. Е. и Блок Ф. Е. Термодинамические свойства 65 элементов, их окислов, галогенов, карбидов и нитридов (пер. с англ.), 1965, 240 стр., ц. 1 р. 26 коп. [c.116]

A. Ф. Воробьев — термодинамические свойства растворов соединений германия и кремния и соединений углерода с кислородом, водородом и галогенами [c.9]

В некоторых изданиях короткопериодной формы Периодической системы элемент водород помещают в 1А группе над щелочными металлами, а в других изданиях — в УПА группе над галогенами. Установите, оправдано ли такое расположение водорода. Для ответа на этот вопрос рассмотрите сходства и различия в атомных, молекулярных, термодинамических и химических свойствах водорода и лития, водорода и фтора. Какой из щелочных металлов и галогенов по химическим свойствам ближе всего к водороду Ваш ответ подтвердите справочными данными. Составьте необходимые для ответа уравнения реакций. [c.150]

Воспользуйтесь также термодинамическими характеристиками веществ. Энергии диссоциации Dq (кДж/моль) равны Н 432,0 154,8 СЬ 239,2 Вгз 190,1 Ь 148,8 HF 564,1 НС 427,8 НВг 362,3 и HI 294,4. Сформулируйте выводы по проведенному исследованию. Как изменяются энергии связи в молекулах галогенов и галогеноводородов при переходе вниз по подгруппе элементов Периодической системы Д. И. Менделеева Выделите вещества, характеризующиеся аномальным поведением (свойствами). [c.137]

На протяжении всей этой книги постоянно подчеркиваются взаимосвязи между свойствами элементов и их соединений, которые являются неотъемлемой чертой систематики элементов в периодической таблице. Родственные взаимосвязи между элементами, находящимися в одной колонке, служили основой для рассмотрения благородных газов, галогенов, халькогенов, групп азота, углерода и кремния. Закономерности, наблюдающиеся в рядах, подчеркивались при рассмотрении электронной структуры, относительной электроотрицательности и образования химических связей для того чтобы показать, как изменяются те или иные свойства в зависимости от порядкового номера, использовались многочисленные графические изображения. Энергия ионизации (потенциал ионизации), ковалентные, ионные и вандерваальсовы радиусы, термодинамические характеристики (значения энтропии, теплот образования и тепловых эффектов) — вот некоторые свойства, рассмотренные как функция Z. [c.289]

Свойства органических соединений фтора. Энергия связи С— р очень высока, 486 кДж-моль (сравнительно с энергией связи для С—Н, 415 и С—С1, 332 кДж-моль ), но органические фториды вовсе не обязательно обладают особой термодинамической стабильностью. Низкую реакционную способность фторпроизводных можно объяснить невозможностью расширения октета электронов фтора и неспособностью, скажем, молекул воды координироваться по фтору или углероду на первой стадии реакции при гидролизе. С хлором такая координация возможна за счет использования внешних -орбиталей. Размеры атома фтора малы, поэтому замещение водорода на фтор может протекать с наименьшими искажениями и напряжениями, возникающими при замещении его -другими галогенами. Атомы фтора также эффективно экранируют атомы углерода от атак. Наконец, поскольку можно рассматривать углерод, связанный с фтором, как сильно окисленный (в то время как во фрагменте С—Н он восстановлен), то тенденция к окислению кислородом отсутствует. Фторуглероды реагируют только с нагретыми металлами, например с расплавленным натрием. При пиролизе расщепление С—С-связей происходит в них легче, чем разрыв связей С—Р. [c.394]

Кинетически контролируемые аддукты являются основными в тех случаях, когда перенос электрона на атом серы и образование галоген-аниона осуществляются синхронно. Направление атаки галоген-анионом при этом определяется стерическими эффектами. В реакциях, где можно допустить весьма высокую скорость переноса электрона с я-орбитали алкена в переходном комплексе, образуется термодинамически стабильный аддукт или продукты превращения промежуточно образующегося карбкатиона [2, 9, 54, 64, 66, 76]. С другой стороны, накопление термодинамически стабильного изомера имеет место, если его строение обеспечивает более низкие я-донорные и ст-акцепторные свойства, чем в кинетически контролируемом аддукте. [c.102]

Стандартные термодинамические функции кислородсодержащих соединений - см. Васильев И. А. Петров В. М. Термодинамические свойства кислородсодержащих соединений Сщ)авочник. Л. Химия, 1984. 240 с. азот-, галоген- и серусодержащих соединений - см. Стал Д., Вестрам Э., Зинке X. Химическая термодинамика органических соединений. М. Мир, 1971. 807 с. [c.885]

В настоящей главе рассмотрены соединения фтора, хлора, брома и йода с водородом, дейтерием и тритием. Поскольку различие термодинамических свойств соединений протия и природной изотопной смеси водорода незначительно, соединения протия с галогенами в Справочнике не рассматриваются. [c.292]

Схемы диссоциации комплексных соединений использовались Гротхеймом [51] для объяснения термодинамических свойств расплавленного криолита. Дьюк и Гарфинкель [52, 53] предложили схему диссоциации для описания термодинамических свойств взаимных солевых систем с сильным взаимодействием, образуемых ионами переходных металлов и галогенами [c.223]

Почти такое же положение наблюдается и в случае 2-галоген-замещенных этанолов. Исследования Мекке [50] и Жозьен [51] показали, что из множества возможных поворотных изомеров методами инфракрасной спектроскопии могут быть идентифицированы только два соответствующие транс-форме (свободная группа ОН) и гош-форме (связанная группа ОН). 2-Хлорэтанол характеризуется двумя полосами при 3623 и 3597 см соответствующими этим двум формам. Более глубоко хлорированные и, по-видимому, полностью ассоциированные соединения поглощают в области ниже 3600 см К 2-Трифторэтанол поглощает при 3620 см , и до недавнего времени считалось, что это указывает на отсутствие водородной связи. Однако недавно было показано, что полоса обладает асимметрией с высокочастотной стороны, откуда можно предполагать, что это соединение также образует внутримолекулярные связи [52]. Смещения частот и термодинамические свойства были исследованы Крюгером [52, 53], который изучил также 1,2,2- и [c.266]

Серьезную конкуренцию аммиаку составила группа новых хладагентов (30-е годы) под обш,им названием фреоны. Эта группа холодильных агентов представляет собой галоидные производные углеводородов метана (СН4), этана (СгНе) и пропана (СзНв). Атомы водорода замещены у них галогенами (фтором F, хлором С1 или бромом Вг). Эти хладагенты по своим термодинамическим свойствам не уступают аммиаку, а главное, почти безвредны и безопасны. С удешевлением фреонов они полностью вытеснят аммиак. [c.31]

К настоящему времени в ИВТАНТЕРМО накоплены данные и рассчитаны термодинамические свойства свыше 1500 веществ. Они включают 70 элементов и их соединений с кислородом, водородом, галогенами, серой, азотом, углеродом. Расширение круга рассматриваемых веществ ведется непрерывно к 1990 г. предполагается иметь сведения, о 2200 соединениях, а также ввести в банк библиографическую информацию и краткие тексты, характеризующие выбранные константы. [c.152]

Кислород, подобно фтору среди галогенов, значительно отличается по своим свойствам от остальных элементов группы (см. разд. 17.7.), тогда как свойства селена и теллура весьма сходны со свойствами серы. Оба элемента образуют газообразные соединения с водородом НзЭ, которые, подобно НгЗ, умеренно растворимы в воде и ведут себя как слабые двухосновные кислоты. Их сила несколько растет по ряду НзЗ - НгЗе - НзТе. Из солей этих кислот растворимы только соли щелочных металлов и аммония. По этому же ряду уменьшается термодинамическая устойчивость халькогеноводородов и растут их восстановительные свойства. Так, в водных растворах восстановительные потенциалы простых веществ имеют следующие значения [c.276]

Химические свойства. Соединения галогенов с кислородом, кроме Ь05, термодинамически неустойчивы, А/д >0. Они легко взрываются при нагревании, сотрясении, в присутствии органических веществ. СЬО и СЬОб медленно разлагаются уже при обычной температуре, СЬО более устойчив, чем остальные оксиды хлора, 12О5 разлагается только при умеренном нагревании [c.378]

За последнее время появилось большое число новых комплексонов, сложных по составу, содержащих несколько ими-нодиацетатных групп, в молекулы которых входят различные гетероатомы галогенов, серы, фосфора и других элементов. Изменение состава комплексонов приводит к новым свойствам образующихся комплексных соединений. Основной термодинамической характеристикой комплексных соединений является константа равновесия реакции диссоциации комплекса — константа устойчивости, или, что то же самое, ее обратная величина — константа нестойкости. Эта величина является наиболее объективной термодинамческой характеристикой прочности комплекса. [c.389]

Астатин находится в VII группе периодической системы Д. И. Менделеева и является аналогом фтора, хлора, брома и иода. Как известно, наиболее типичными для галоидов являются соединения, в которых они играют роль одновалентных металлоидов. Однако при переходе от фтора к иоду наблюдается некоторое ослабление металлоидного и усиление металлического характера элементов. Тенденция к образованию отрицательно заряженных ионов для галогенов должна уменьшаться с увеличением их порядкового номера, в то время как тенденция к образованию положительно заряженных ионов — увеличиваться. Электроположительные свойства у астатина проявляются более резко, чем у иода [128], а в некоторых случаях он ведет себя как металл выделяется на катоде при электролизе [128], соосаждается из солянокислых растворов, с сульфидами металлов [62, 128], образует в азотнокислых растворах в присутствии биохромата однозарядный катион [6, 23] и др. -Согласно термодинамическим расчетам [19, 36, 50], иод может существовать в виде гидратированного катиона, однако вероятность образования катиона при переходе от астатина к иоду и далее к хлору резко падает. [c.235]

Самокомпенсация и регулируемое примесью отклонение от стехиометрического состава. Термодинамический анализ образования дефектов в сульфидных кристаллофосфорах, проведенный описанным способом [7, 59, 60], позволил объяснить ряд особенностей фосфоров этого класса. Так, выяснена уже упоминавшаяся в гл. III роль положения уровня двухзарядной вакансии металла (V"zn я V" d) в тех изменениях свойств сульфидов, какие наблюдаются при введении примесей галогенов и трехвалентных металлов. Сульфид цинка, активированный хлором и алюминием в обычных "препаративных условиях, остается скомпенсированным полупроводником. Это объясняется самокомпенсацией, т. е. самопроизвольным образованием при внедрении иновалентной примеси эквивалентного количества противоположно заряженных дефектов [см., например, уравнение (III.61)]. Механизм самокомпенсации в случае активации ZnS алюминием можно пояснить следующей схемой. Замещение цинка алюминием [c.197]

Рассмотрение данных по теплотам образования соединений элементов I—VIII групп с галогенами и элементами группы кислорода показало, что изменения этой характеристики при возрастании атомного номера определяются различиями строения внутренних электронных оболочек катионов. Сдвиги аналогов из вертикальных рядов подтверждаются кривыми теплот образования соединений элементов каждой группы с галогенами и оксигенами (см. рис. 33—39). Поскольку теплоты образования соединений и их термодинамические потенциалы являются фундаментальными термохимическими характеристиками энергии химической связи, отражение закономерностей их изменения в периодической системе Менделеева, представленной в табл. 11, придает этой таблице определенные преимущества по сравнению с таблицами, где элементы располагаются в вертикальных столбцах и, таким образом, не содержат какой-либо информации о сложном характере изменения свойств элементов-аналогов с возрастанием атомного номера. Смещения элементов, намеченные еще Менделеевым [1—5], оправдываются и с термохимической точки зрения. [c.118]