Кетоны Р-ненасыщенные, получение

Гидрирование всех функциональных групп в насыщенных альдегидах или кетонах с получением ненасыщенных спиртов осуществить гораздо легче. Процесс можно вести как на металлических, так и на оксидных катализаторах и при более жестких условиях, но таких, при которых не протекает превращение спиртов в углеводороды. [c.486]

Очевидно, что гидрирование всех функциональных групп в ненасыщенных альдегидах или кетонах с получением насыщенных [c.697]

Для получения этих ненасыщенных кетонов лучшие результаты дает реакция Манниха, состоящая в конденсации кетона с форм- [c.578]

Некоторые полученные таким путем сульфокислоты разлагаются щелочами [2846] с образованием исходного ненасыщенного кетона или изомерного ему соединения. [c.154]

Как показал Кондаков еще в 1895 г., ангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам изостроения, образуя ненасыщенные кетоны. В одной работе, проведенной в США не так давно [27], технический диизобутилен, состоявший в основном из 2,4,4-триметил-1-пентена, обрабатывали уксусным ангидридом при 45° в присутствии хлористого цинка. В результате был получен умеренный выход 4,6,6-триметил-3-гептен-2-она наряду с еще меньшим количеством дикетона, образовавшегося из 1 моля олефина и 2 молей ангидрида. Ниже приводится схема реакций, протекающих при этом процессе [c.201]

Кетон V был выделен также в качестве побочного продукта при Окислении ненасыщенной кислоты I в насыщенную кислоту II. Кислота И была превращена через а-бромпроизводное в а, 3-ненасыщенную кислоту III прн окислении ее э( )ира наряду с другими продуктами был получен оптически неактивный кетон IV. [c.621]

ПОЛУЧЕНИЕ а, -НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ (кротоновая конденсация) [c.592]

Озон применяют почти исключительно для окисления ненасыщенных соединений с целью получения альдегидов и кетонов, если их. нельзя получить другими методами, а также, чтобы установить положение двойных связей и структуры ненасыщенных соединений. [c.666]

Основания Манниха имеют препаративное значение для получения а,р-ненасыщенных кетонов (см. разд. Г. 3.1.6) и для алкилирования р-дикарбонильных соединений. [c.154]

С другой стороны, реакция Михаэля (гл. 11 Кетоны , разд. Ж.З) представляет широкие возможности получения альдегидов [16]. При этом как альдегид может конденсироваться с самыми различными типами а, -ненасыщенных карбонильных соединений, например [c.80]

Размыкание цикла. Другим интересным примером влияния конформации на направление реакции является взаимодействие изомерных стероидных 3,5-диолов (в виде 3-тозилатов) со щелочью. Клейтон и Хэнбест ( layton, Henbest, 1953) показали, что 3 ,5a-соединение дает в качестве главного продукта За,5а-эпокись в условиях реакции Sn2 у С-З в меньшем количестве при этом получался ненасыщенный кетон с разомкнутым циклом А—А,Ъ-секо-холестен-З-он-5. При действии щелочи на За,5р-диол единственным продуктом является ненасыщенный кетон. Его получение объясняют смещением электронов связи С-4—С-5 с образование.м двойной связи между С-З и С-4, наряду с одновременным отходом тозильной группы от атома С-З. [c.142]

Известно [416], что синтез производных пиридина можно осуществлять совместной конденсацией альдегидов, кетонов, ненасыщенных соединений и т. п. с аммиаком или аминами. Если в качестве исходного сырья для этой реакции взять соединение, уже содержащее пиридильный остаток, то можно получить дипиридил или его производное. Так, например, при конденсации 3-формилпиридина, ацетальдегида и аммиака был получен 3,4 -ДП [762, 850) [c.19]

Эффективными антиокислителями зарекомендовали себя М-ал-килированные ароматические амины, которые получают каталитическим действием на ароматический амин альдегида или кетона [пат. ФРГ 1179947] или ненасыщенного соединения [пат. США 3600413]. Предложен способ получения Н-алкил-и-анизидинов алкилированием -анизидина различными спиртами в присутствии катализатора никеля Ренея или олефинами в присутствии анилида алюминия [пат. США 3923892]. Тем же способом получают Н-ал-килпроизводные п-феиилендиамина. [c.173]

Процессы дегидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гекеаметилендиамин), спирты (н-пропиловый, -бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля н т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных ве-щестп, растворителей п т. д. [c.456]

П зн гидрировании ненасыщенных альдегидов и кетонов реакция может протекать в трех разных направлениях 1) селективное гидрг рование ненасыщенной углерод-углеродной связн с сохранением карбонильной группы 2) восстановление карбонильной группы с сохранением ненасыщенной связн 3) гидрирование всех функциональных групп и получение насыщенного спирта [c.503]

Г щpиpoвaииe ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап прн получении некоторых высших спиртов п кетонов. Так, известный метод синтеза н-бутилового спирта из ацетальдегида предусматривает дегидратацию альдоля с последующим восстановлением кротонового альдегида [c.504]

Многие сульфокислоты получаются присоединением щелочного бисульфита к ненасыщенному альдегиду или кетону, содержащему двойную связь, сопряженную с карбонильной группой. Прямое сульфирование кетона явилось практически основ-" ным способом получения камфорсульфокислот. Замещение галоида сульфогрупной пытались осуществить лишь в немногих случаях. [c.151]

Итак, из среднедистиллятных нефтяных фракций и топлив могут быть выделены и индивидуализированы не только карбоновые кислоты и фенолы, но и продукты автоокисления углеводородов спирты и кетоны. Эти соединения отличаются своеобразной химической структурой — имеют циклическое строение с боковыми ненасыщенными цепями. При автоокислении углеродный скелет углеводородов не изменяется. Выделенные карбоновн1е кислоты представляют собой насыщенные соединения циклической структуры. Их молекулярный вес значительно больше, чем углеводородов, из которых они извлечены. Общие характеристики кислородных соединений нефтепродуктов, полученных различными технологическими методами из нефтей различных месторождений, очень схожи. [c.255]

Имины получают по реакции 16-14. Метод, основанный на реакции с солью енамина, был также успешно использован для моно-а-алкилирования а,р-ненасыщенных кетонов [175]. Енамины, полученные из альдегидов и бутилизобутиламина, можно алкилировать с хорошими выходами простыми первичными алкилгалогенидами [176]. В этом случае Ы-алкилированию, по-видимому, препятствуют стерические затруднения. [c.444]

Циклические а,р-ненасыщенные кетоны [368] можно расщепить путем обработки основанием их эпокситозилгидразонов в результате получаются ацетиленовые кетоны [369]. Вводя в реакцию соответствующие 2,4-динитротозилгидразоны, можно получить ацетиленовые альдегиды (К = Н) [370]. Гидразоны, полученные из эпоксикетонов (например, 52), и замещенные по кольцу М-аминоазиридины претерпевают аналогичную фрагментацию при нагревании [371]. [c.76]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

Разработаны научные основы синтеза индивидуальных ненасыщенных алицик-лических кетонов g, 12 на основе циклических олигомеров 1,3-бутадиена - 1,5-циклооктадиена и 1,5,9-циклододекатриена, который отличается высокой эффективностью получения целевых продуктов. [c.51]

Альдегиды и кетоны играют важную роль в химической промышленности, в которой они используются как полупродукты для различных химических производств, в основном они потребляются для получения пластмасс, искусственного волокна и синтетических каучуков. Кетоны применяются также и неносредственно — как растворители. Из альдегидов наиболее важными представителями являются формальдегид н ацетальдегид, гораздо меньшее значение имеют пропионовый и масляный альдегиды, а также кротоновый альдегнд. В последнее время всеобщее внимание начинает привлекать к себе простейший ненасыщенный альдегид — акролеин. [c.301]

Наличие соединений, содержащих серу, не влияет отрицательно на реакцию получения карбонилов и на собственно реакцию оксосинтеза. Поэтому некоторые исследователи пытались добавкой Sa подавить гидрирующее действие кобальта и тем самым предотвратить в некоторых случаях нежелательное образование спиртов из альдегидов [192]. В опытах с дикобальтокта-карбонилом растворенные в эфире, циклогексане или бензоле добавки ди-фенилсульфида не снижали каталитического действия карбонила [217]. При этом также не подавлялся и гидрирующий эффект карбонилов, когда в качестве олефинсодержащих соединений применялись а- и - ненасыщенные альдегиды и кетоны, которые в условиях оксосинтеза гидрируются, а не карбонилируются. Указывается, что сера или серусодержащие соединения, как HaS или OS, ликвидируют подавляющее действие, например, СОа или НаО на образование карбонила кобальта и увеличивают скорость образования карбонилов [225, 230]. [c.332]

Еще один метод получения высших циклических кетонов, заьлю-чаюшийся во внутримолекулярной конденсации би([)ункциональных кетенов, был предложен Бломквистом (1948). Сам кетен, если его сжи-жить при охлаждении смесью сухого льда с ацетоном и затем .ать нагреться до комнатной температуры, легко димеризуется с образованием дикетена (т. кип. 68 0 при 92 мм рт. ст.) дикетен представ [яет собой ненасыщенный лактон, который восстанавливается в р-бутиро-лактон и гидролизуется до ацетоуксусной кислоты [c.82]

Циклопентадиенон как таковой неизвестен, но его димер теперь доступное вещество. Ключевым промежуточным соединением для его синтеза является циклопентенон III, который может быть получен в значительном количестве по методу Альдера (1956) из циклопентенил-хлорида II, образующегося в свою очередь при присоединении хлорид-тего водорода к циклопентадиену. Хлорпроизводное II после очистки перегонкой можно гидролизовать раствором бикарбоната натрия до соответствующего спирта. Однако наиболее удобно получать ненасыщенный кетон III в одну стадию прибавлением хлорида II к водному раствору бихромата [c.483]

Дегидратация альдолей с образованием а, -ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического альдегида с кетоном реакцию i самоконденсации альдегида предупрежда1дт тем же способом.. который указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Специальная методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (нагтример, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетонами, которую проводят преимущественно следующим образом смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кеТона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [c.592]

Повышение температуры реакции конденсации—не единственный способ проведения количественной дегидратации альдоля в ненасыщенный альдегид или кетон. Легкость отщепления молекулы воды от альдоля зависит также от конденсирующего средства. Из основных реагентов чаще всего применяют концентрированные водные или спиртовые раствори едкого натра и мётилат или этилат натрия. Кроме соединений основного характера, применяемых в качестве конденсирующих средств, для получения ненасыщенных альдегидов и кетонов применяют хлористый цинк и сильные кислоты (как серная или соляная). Так, окись мезитила получают конденсацией ацетона в присутствии соляной кислоты, хотя конденсация ацетона в кетол лучше протекает в щелочной среде. [c.592]

Озонолиз двойных связей производят путем введения озона (получение озона см. ) в раствор ненасыщенного соединения в четыреххлористом углеродеУ лигроине или уксусной кислоте. Озон присоединяется по двойной связи, образуя неустойчивые, взрывчатые озониды, которые под действием воды легко разлагаются до альдегидов или кетонов [c.666]

Точно также из фурилакролеина и ацетона может быть получен I — (а-фурил) гексадиен-1, З-он-5. Этот диеновый кетон способен к дальнейшим конденсациям с различными альдегидами (в том числе с фурфуролом, бензальдегидом, коричным альдегидом, фурилакролеином и пр.), что приводит к возникновению еще более сложных и ненасыщенных соединений, как это явствует из нижеследующей схемы [c.50]

Впервые полученный в 1947 г., а юмогидрид лития в настоящее время является одним из самых универсальных реагентов. Он восстанавливает в мягких условиях различные по характеру ненасыщенные группировки и оставляет без изменения в большинстве случаев лишь кратные С-С-связи и связи С-0 простых эфиров. Обращает на себя внимание разнообразие способных к восстановлению алюмогидридом лития функциональных групп (табл. 2.1). Из карбонилсодержащих соединений альдегиды, кетоны, кислоты, их производные могут быть легко восстановлены до спиртов. Поддаются восстановлению оксимы, нитросоединения и галогеноуглево-дороды. [c.104]

Циклопентенон (61% при нагревании смеси циклопентендио-ла-3,4 и циклопентендисла-3,5 с добавлением следов п-толуолсуль-фокислоты этот метод делает легко доступным получение циклического а,р-ненасыщенного кетона) [91. [c.151]

Этот метод синтеза подробно описан в работе [32]. Енамины (а,Р-ненасыщенные амины) получают реакцией вторичного амина с альдегидом"или кетоном в присутствии водоотнимающих агентов, например безводного карбоната калия или /г-толуолсульфокислоты [33]. Однако наилучшие выходы М-пирролидиленаминов некоторых стероидных кетонов можно получ ить азеотропной перегонкой с бензолом [34]. Для этой цели обычно применяют такие амины, как пирролидин, морфолин или пиперидин. Эта методика подходит для получения кетонов, за исключением некоторых монозамещенных ацетонов, а также некоторых весьма малореакционноспособных кетонов для альдегидов она менее пригодна (гл. 10 Альдегиды , разд. Е. 4). [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология