Полимеры, получение электрофильным

Для получения полимеров в качестве электрофильных катализаторов используют кислоты Льюиса (0,05%), в которых имеются атомы металлов с недостроенным внешним электронным уровнем и дефицитом электронной плотности. По активности в рассматриваемой реакции они располагаются в ряд [c.30]

Живущие полимеры могут быть использованы для получения блок-сополимеров путем добавления второго мономера в реакционную смесь после того, как первый мономер израсходуется. При этом рост продолжается с обоих концов первоначально полученного блока. При обрыве живых цепей на электрофильных соединениях в макромолекулы могут быть введены определенные концевые группы. Так, при взаимодействии живущего полистирола с двуокисью углерода получают полистирол, содержащий карбоксильные концевые группы. [c.142]

Циклизация таких полимеров в пленках, полученных поливом из растворов в крезоле или муравьиной кислоте, проводится при 200—300°С. Полибензтиазолы получают также в одну стадию в полифосфорной кислоте при 200—250 °С. В качестве электрофильного компонента используют свободные дикарбоновые кислоты, их хлорангидриды, нитрилы, амиды или амидины [129, 162, 192, 193] [c.927]

Производные циклосилоксанов являются весьма реакционноспособными соединениями. Они могут вступать в ряд реакций с сохранением цикла (реакции замещения), с расщеплением цикла (получение мономеров) и с раскрытием цикла (получение олигомеров, теломеров и полимеров). Циклосилоксаны мало активны в гомолитических реакциях, и с этой точки зрения они очень устойчивы. Но благодаря полярности связи Si—О в циклах они способны вступать в самые различные гетеролитические реакции, и их взаимодействие с электрофильными и нуклеофильными реагентами очень широко используется для синтеза различных типов соединений кремния. [c.450]

Интересные возможности получения полиэфиркетонов методом электрофильного замещения открывает осадительная поликонденсация [29]. В этом случае взаимодействие дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дифенилоксидом осуществляли при комнатной температуре с ДХЭ в присутствии безводного хлористого алюминия. При внесении катализатора в раствор мономеров последний интенсивно окрашивается в красный цвет из него через некоторое время в виде мелких частичек выделяется комплекс полимера с катализатором, 1готорый отфильтровывают и разлагают спиртом. Выход полимера составляет 90-95%. Образование второй фазы начинается довольно быстро, через 20-25 мин после внесения катализатора, при достижении полимером характеристической вязкости [т ] г 0,12 дл/г (в серной кислоте). Отмечается [29], что с выделением полимера во вторую фазу рост значений вязкости не прекращается вплоть до больших величин. Осадительную поликонденсацию можно осуществлять и в других хлорированных растворителях, например в хлористом метилене. [c.197]

Основные научные работы посвящены химии фосфорорганических соединений. Изучал (1945— 1950) аллильные и ацетиленовые перегруппировки, реакции присоединения к диеновым углеводородам. Открыл (1954) реакцию получения эфиров фосфоновых кислот, заключающуюся в присоединении неполных эфиров алкил(арил)фос-финистых и фосфористой кислот к непредельным соединениям открыл (1955—1960) новые перегруппировки фосфонат-фосфатного типа и термические перегруппировки аллиловых и пропаргиловых эфиров фосфористой кислоты. Изучал различные реакцнп эфиров и ангидридов фосфористой кислоты, амидофосфитов и других фосфорорганических соединений с электрофильными реагентами, которые не содержат атомы галогенов. Получил (1965—1975) ряд новых типов фосфорорганических мономеров и полимеров. [c.413]

Активность фенолов в реакциях электрофильного замещения настолько велика, что даже формальдегид в кислых растворах реагирует с ( )енолом. На этой реакции основано получение феноло-формальдегидных (бакелитовых) смол — дешевых и широко применяющихся полимеров [c.228]

Введение 0,1—5,0 вес. % ацетилацетоната хрома в феноло-формальдегидцую смолу и последующее отверждение приводит к получению материала с улучшенной термостабильностью ". Добавки ацетилацетоната хрома к синтетическим полимерам используют также для окраски их в пурпурные тона Ацетилацетонат хрома ведет себя как псевдоароматическая система и может ацилироваться, галогенироваться, формилироваться и нитроваться по схемам реакций электрофильного замещения. Реакция формили-рования ведет к замещению только одного кольца и дезактивации двух других, но незамещенные кольца реакционноспособны по отношению к другим реагентам и могут, например, легко нитроваться. Такого рода реакции открывают широкие пути для синтеза промежуточных продуктов для сшитых полимеров нового типа. [c.308]

Добавление ацетилацетона Со (III) к полимерам может вызвать образование сшитых хелатов. Добавка его к фенольным смолам и импрегнирование стекловолокна этими композициями улучшает устойчивость продуктов к термическому распаду . Синтетические полимеры, окрашенные в фиолетовый цвет, получают при добавлении этого ацетилацетоната к основе до полимеризации . Взаимодействие ацетилацетоната в атмосфере N2 или в растворе диметилформамида с хинизарином или с бис-(8-оксихршо-лил)метаном ведет к образованию координационных полимеров . Ацетилацетонат Со (III) используется также в качестве присадок к моторному топливу для улучшения горения и смазывания и уменьшения выделения сажи на оборудовании Ацетилацетонат кобальта можно ацилировать, галогенировать, формилировать и нитровать по реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро. Реакция формилирования особенно интересна, поскольку формилируется только одно хелатное кольцо два другие при этод дезактивируются, однако могут быть пронитрованы. Таким образом, от этих соединений можно перейти к большому числу комплексов со смешанными лигандами, т. е. к моно- и дифункциональ-иым хелатам, которые, в свою очередь, могут представлять интерес как исходные для получения линейных хелатных полимеров . [c.319]

Получение литиевых соединений полистирола. В то время как введение в полистирол хлорметильной группы дает возможность для дальнейшего взаимодействия его с нуклеофилами, получение фениллитиевых производных делает полимер реакционноспособным по отношению к электрофильным реагентам. Введение металла в полистирол возможно при взаимодействии н-бутиллития и N,N,N N -тeтpaмeтилэтилeндиaминa (комплекс 1 1) [26—28], а также путем замены в хлорированном в ядро полистироле хлора на металл [29—31]. При образовании комплекса бутиллития с тет-раметилэтилендиамином (ТМЭДА) повышается основность литий-алкила и реакция протекает в направлении металлизации в ядро [26] [c.122]

Активность фенолов в реакциях электрофильного замещения настолько велика, что даже рмальдегид в кислых растворах реагирует с фенолом. На этой реакции основано получение бакелитовых смол — дешевого и широко применяющегося полимера [c.203]

Применение комплексных галоидалюминийорганических соединений в электрофильном катализе. В большинстве промышленных электрофильных процессов (синтез полиизобутилена, бутил-каучука, алкилирование бензола этиленом и пропиленом) в качестве катализатора используется хлористый алюминий [1—5, 8—10]. Несмотря на универсальность и выдающиеся каталитические свойства, его применение не решает ряда актуальных задач электрофильного синтеза. К их числу относится получение полимеров изобутилена из промышленной фракции углеводородов С4 . Фракция С4 служит основной сырьевой базой изобутилеиа и кроме последнего содержит изомеры бутана и бутенов, бутадиен, небольшие количества Сг-, Сз- и Сб-углеводородов, соотношение между которыми меняется в зависимости от условий получения фракции [2]. На полимеризацию изобутилеиа (содержание во фракции 10—50%) другие компоненты фракции, например, бутилепы, оказывают заметное ингибирующее действие [9, 10, 59]. Особенно сильно оно выражено у бутадиена, соединений серы, аммиака и др., почему целесообразно их удаление из фракции 10, 59]. Полимеризация изобутилеиа из фракции С4 приводит к получению низкомолекулярных полиизобути-ленов или продуктов смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов 160—62]. Используемый катализатор (А1С1з в хлорэтиле или толуоле) отличает высокая чувствительность к составу сырья, затрудняющая регулирование молекулярной массы продукта остающаяся после неполного извлечения изобутилена фракция сжигается, вызывая загрязнение атмосферы [59]. [c.11]

Реакционная способность эпоксидных групп хорошо известна. Распространенные эпоксидные смолы представляют собой олигомеры с эпоксидными группами на концах цепей. При отверждении эпоксидные циклы раскрываются и образуется трехмерная структура. Виниловые полимеры типа полиглицидилметакрилата (48), имеющие в своем составе подвешенные эпоксидные группы, могут реагировать с нуклеофильными и электрофильными агентами. При обработке пористого стекла глицидилметакрилатом происходит эпоксидирование поверхности и возникает возможность присоединения разнообразных функциональных групп. Волокно, полученное сополимеризацией пропилена с акриловой кислотой и малыми добавками глицидилметакрилата (48), приобретает реакционноспособность и способность к окрашиванию в результате реакции [c.35]

Формально можно считать, что реакция получения кремнийорганических полимеров относится к реакциям поликонденсации. Однако имеется достаточно оснований и для того, чтобы образование полиорганосилоксанов относить к реакциям полимеризации, развивающимся в присутствии электрофильных катализаторов (кислот) по катионному механизму, а в присутствии нуклеофильных (оснований) — по анионному. Так, в результате гидролитической конденсации дихлорсиланов в присутствии едкого натра образуют- [c.258]

При исследовании растворимой каталитической системы bHjTi lg — AIR3 в полимеризации этилена [61 ] было найдено, что катализатор активен только в случае добавки некоторого количества НС1. Очевидно, это связано с рассмотренными выше данными относительно роли электрофильных реагентов в формировании активного металлоорганического катализатора. Полиэтилен, полученный с указанной каталитической системой, по своим свойствам практически не отличается от полимера, синтезированного с применением обычных циглеровских катализаторов. [c.72]

Иногда между группами в ходе их образования происходит химическое взаимодействие, приводящее к получению полимера, химическая структура которого совершенно отлична от ожидаемой на основании монофункциональности. Типичным примером может служить гидролиз поли-винилсульфонатов алифатическими аминами, описанный Рейнольдсом и Кеньоном [4]. Известно, что прн гидролизе эфиров серной и сульфоновых кислот вследствие сильного электрофильного влияния серусодержащих групп разрывается связь алкил — кислород [c.499]

Осн. работы посвящены химии фосфорорганических соед. Изучал 0945—1950) аллильные и ацетиленовые перегруппировки, р-ции присоединения к диеновым углеводородам. Открыл (1954) р-цию получения эфиров фосфоновых к-т, заключающуюся в присоединении неполных эфиров алкил (арил)фос-финистых и фосфористой к-т к непредельным соед. открыл (1955— —1960) новые перегруппировки фосфопат-фосфатного типа и термические перегруппировки аллиловых и пронарголовых эфиров фосфористой к-ты, амидофосфитов и др. фосфорорганических соед. с электрофильными реагентами, которые не содержат атомы галогенов. Получил (1965—1975) ряд новых типов фосфорорганических мономеров и полимеров. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология