Активность металлоорганических катализаторов

См. табл. 23 в разделе Активность металлоорганических катализаторов . [c.14]

АКТИВНОСТЬ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.139]

Содержащиеся в различных количествах в разных нефтях металлы (ванадий и никель) и асфальто-смолистые отравляющие катализаторы вещества концентрируются в остатках от перегонки нефти. Изучение металлоорганических соединений, асфальто-смолистых веществ, продолжительности пробегов промышленных установок и отработанных катализаторов позволило модифицировать катализатор и технологическое оформление процесса гидрообессеривания нефтяных остатков. Оказалось, что в случае содержания суммы металлов в исходном остатке менее 25 млн-1 процесс можно проводить с высокими технико-экономическими показателями в реакторе со стационарным слоем катализатора одного вида, характеризующегося высокой гидрообессеривающей активностью и небольшой металлоемкостью. При содержании металлов 25-50 млн 1 более эффективно использование системы из двух видов катализаторов, причем первый должен обладать высокой металлоемкостью и невысокой гидрообессеривающей активностью. Другой катализатор должен быть высокоактивным в реакции гидрообессеривания. Последние достижения в области катализаторов и технологического оформления процесса позволяют получать из тяжелых нефтяных остатков низкосернистые котельные топлива, вырабатывать сырье для каталитического крекинга и производства низкосернистого кокса, решать задачу безотходной, экологически чистой переработки самых тяжелых нефтей с высоким содержанием металлов и асфальтенов. Однако для этого требуется резко улучшить технико-экономические показатели по сравнению с каталитическим крекингом понизить на целый порядок себестои- [c.194]

Некоторые металлоорганические соединешы переходных металлов нашли применение как присадки к топливам, красители, биологически активные вещества, катализаторы. [c.220]

Металлоорганические соединения, содержащиеся преимущественно в высококипящих и особенно остаточных фракциях нефти, относятся к необратимо дезактивирующим компонентам сырья крекинга. Блокируя активные центры катализатора, они отрицательно влияют не только на его активность, но и на селективность. Так, по мере увеличения содержания никеля и ванадия, являющихся, как известно, дегидрирующими металлами, интенсивно возрастает в продуктах крекинга выход водорода и сухих газов, а выход бензина существенно снижается. [c.443]

Металлоорганические соединения, присутствующие в нефтяных фракциях, разлагаются на активных центрах катализаторов с выделением свободных металлов, отравляющих катализатор. [c.810]

Гидроочистка вакуумных дистиллятов. Вакуумные дистилляты являются традиционным сырьем для процессов каталитического крекинга и гидрокрекинга. Качество вакуумных газойлей определяется глубиной отбора и четкостью ректификации мазута. Вакуумные газойли 350-500 °С практически не содержат металлоорганических соединений и асфальтенов, а их коксуемость не превышает обычно 0,2 Уо. С повышением / .к. ДО 540-560 °С коксуемость возрастает в 4-10 раз, содержание металлов — в 3 раза, серы — на 20-45 %. Влияние содержащихся в сырье металлов, азотистых соединений и серы проявляется в снижении активности работы катализатора за счет отложения кокса и необратимого отравления металлами. [c.319]

Гидрирующая активность комплексных металлоорганических катализаторов зависит от природы алюминийорганического соединения, природы переходного металла, лиганда и соотношения между количеством алюминийорганического соединения и соединения переходного металла [160]. [c.74]

Каталитическая активность должна определяться энергией связи металл—углерод, поскольку лимитирующей стадией процесса гидрирования может быть или стадия образования полугидрированной формы, или присоединение второго атома водорода. Как видно из приведенных в табл. 15 кинетических характеристик гидрирования олефинов па комплексных металлоорганических катализаторах, энергия активации гидрирования Е (в данном случае циклогексена) и энергия связи металл — водород А действительно уменьшаются в ряду V > Сг > N1. [c.75]

Испытания каталитической активности образцов катализаторов, обработанных металлоорганическими соединениями, проводились нами по измерениям скоростей реакции разложения перекиси водорода и окисления водорода, частично — реакции окисления изооктана и, для некоторых катализаторов, по реакции разложения метанола. [c.152]

Переходя к другой реакции и к другому металлоорганическому соединению, остановимся на катализаторе — окиси никеля, промотированной тетраэтилсвинцом. Активность этого катализатора испытывалась по отношению к реакции окисления водорода, изучаемой нами в статических условиях в вакуумной установке. Схема установки изображена на рис. 6. [c.153]

Проведенные исследования дают основание полагать, что метод введения добавок из металлоорганических соединений, проверенный на примере модельных катализаторов, может быть применен для выяснения природы активной поверхности катализаторов. [c.156]

II пара приводят к уменьшению поверхности и к падению активности, а накапливание тяжелых металлов за счет содержащихся в нефтях металлоорганических соединений и коррозии приводят к росту коксообразования. Вследствие этих причин и механических потерь, происходящих из-за истирания и уноса катализатора, необходимо добавлять свежий катализатор ( пополняющий катализатор ). Таким образом, на установках имеют дело с частицами катализатора различного возраста , а активность такого катализатора значительно ниже свежего (па 15—20%). Такой смешанный катализатор называется равновесным . [c.16]

После регенерации активность катализатора восстанавливается. Однако со временем катализаторы стареют, что проявляется в безвозвратном снижении каталитической активности. Старение катализаторов обычно вызывается рекристаллизацией и связанными с ней изменениями структуры поверхности. Адсорбирующееся на поверхности катализатора небольшое количество металлоорганических и других веществ блокирует активные центры катализатора и отравляет его. [c.37]

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ДЕАКТИВАТОРЫ (металлов) — вещества (присадки), полностью или частично снижающие активность металлич. катализаторов, ускоряющих окисление топлив, путем превращения их в металлоорганические комплексные соединения или в комплексные Соединении, в к-рых атом металла в силу пространственных затруднений обладает пониженной активностью. Так же как и каталитич. пассива-торы, каталитич. деактиваторы могут не влиять на скорость пе-каталитического окисления топлив. [c.266]

Дезактиваторы металлов, добавленные в топливо, устраняют или резко понижают активность металлических катализаторов,, превращая их в металлоорганические комплексные соединения или в такие комплексные соединения, в которых атом металла из-за пространственных затруднений будет обладать пониженной каталитической активностью. При этом надо учесть, что дезактиваторы металлов не влияют на скорость некаталитического окисления топлив. [c.57]

Было найдено, что некоторые металлоорганические соединения в достаточно больших концентрациях сильно ускоряют реакцию изоцианатов с водой в разбавленных растворах Ниже приведены данные об относительной активности различных катализаторов в реакции фенилизоцианата с водой в диоксане при 70 °С (концентрации изоцианата и воды составляли соответственно 0,25 моль л и 0,125 моль л, концентрация катализатора равнялась 0,025 моль л или экстраполировалась к этой величине) [c.239]

Весьма интересными являются опубликованные Натта [189] исследования по полимеризации метилового, этилового и бутилового эфиров транс-гранс-сорбиновой кислоты и метилового эфира Р-стирилакриловой кислоты в присутствии оптически активных металлоорганических катализаторов, содержащих асимметрические алкильные или алициклические группы (напрплер, 2-метилбутиллитий). Их результатом явилось получепие оптически активных полимеров. Эти полимеры Натта обозначает как тритак-тические и приписывает им следующее строение [c.53]

Электроотрицательность металла характеризует его способность отдавать электрон и является удобной мерой активности металлоорганических катализаторов в реакции полимеризации. В металлалкилах КМ (где К — углеводородный радикал, а М — атом металла) связь К—М поляризована 1следующим образом [c.257]

Металл-комплексные катализаторы. Со времени открытия Ноуэлсом в 1968 г. высокоэффективных энантиофасных дифференцирующих катализаторов типа катализаторов Уилкинсона описано больщое число каталитических энантиофасных дифференцирующих реакций, осуществленных под действием оптически активных металлоорганических катализаторов. Однако до сих пор не проведено систематических исследований активности катализаторов и механизма реакции под действием этих катализаторов, за исключением случая самих катализаторов Уилкинсона. [c.116]

При исследовании растворимой каталитической системы bHjTi lg — AIR3 в полимеризации этилена [61 ] было найдено, что катализатор активен только в случае добавки некоторого количества НС1. Очевидно, это связано с рассмотренными выше данными относительно роли электрофильных реагентов в формировании активного металлоорганического катализатора. Полиэтилен, полученный с указанной каталитической системой, по своим свойствам практически не отличается от полимера, синтезированного с применением обычных циглеровских катализаторов. [c.72]

Соотношение (4) возможно, если [/) ] = [Ь ] или г — 1. Видимо, для всех металлоорганических катализаторов справедлив первый случай, т. е. действительно образуется симметричная энан-тиоморфная система активных центров. В случае КОН, напротив, реализуется второе условие, т. е. катализ нестереоспецифичен. В соответствии с этим различием оптическая активность щелочного [c.260]

Результаты исследовании сополимеризации этилена с про пиленом, а бутиленом пентеном 1 и гексеном 1 в присутствии металлоорганических катализаторов ноказь1вают, что эти про цессы аналогичны друг другу [125,263] Однако имеется и ряд отличительных особенностей как в процессе сонолимеризации, так и в свойствах полученных эластомеров что связано прежде всего с различием в относительных активностях этилена и со-олефина [c.75]

Для активации соединения переходного металла можно также использовать алкильные производные лития [166]. В реакции гидрирования полибутадиена в циклогексене (при 40 °С и давлении атм) с участием солей никеля, активированных ли-тийалюминийгидридом или бутиллитием, существенно присутствие в смеси эфира. Для получения оптимальных результатов его нужно добавлять в строго определенном количестве. Важную роль играет также- порядок загрузки реагентов. Наиболее высокая активность наблюдается в том случае, если реагенты смешивать в следующей последовательности эфир, затем бу-тиллитий и далее соль никеля [171]. Приведенные данные свидетельствуют о чувствительности некоторых из этих металлоорганических катализаторов. [c.69]

Для ускорения процессов перемещения двойных связей щелочные катализаторы применяются в меньшей степени, чем кислотные. Использование щелочных металлов и их соединений при изомеризации моноолефинов до недавнего времени вообще не было известно [345]. Лишь в последние годы была показана возможность ускорения этих реакций в присутствии щелочных катализаторов [59, 284, 305, 306, 338], проявляющих значительную активность при изомеризации моноолефинов, содержащих аллильные водородные атомы. Система натрий— натрийорганическое соединение, получающаяся во время опыта из избытка металлического натрия и органической добавки (о-хлортолуола, антрацена и др.), ведет процессы перемещения двойной связи с конца в глубь молекул моноолефиновых соединений с высокой степенью превращения при 150—200° С [59, 306]. Под влиянием амида калия изомеризация олефинов С4—Са протекает при 120° С [338], а в присутствии N-литийэтилендиамина октен-1 полностью изомеризуется в октен-2 при 100—108° [294]. Нанесение щелочных металлов на кислые носители позволяет снизить температуру реакции до 40—30° С [305, 306], и даже до 25—0° С [3101. В проявлении активности нанесенного катализатора природа носителя играет большую роль, чем величина его поверхности. Так, при изо.меризации бутена-1 в бутен-2 металлический натрий на угле [310], на силикагеле [305] или на карбонате натрия [305] малоактивен, в то время как натрий или литий на окиси алюминия [305, 310] чрезвычайно активен (сама по себе окись алюминия в данных условиях неактивна [305]). Активным началом в подобных катализаторах, по мнению Пайнса с соавторами [305], является металлоорганическое соединение, которое металл образует со следами загрязнений, имеющихся в бутене. Возможно также, что это гидрид или гидроокись натрия, получающиеся на поверхности носителя [305]. [c.13]

Среди металлоорганических катализаторов оловоорганические применяются наиболее часто при получении эластичных пенопластов суммарным методом. Гостеттлер и Кокс [153] и Бритп и Гемайигардт [327] независимо друг от друга сделали сообщение о высокой каталитической активности оловоорганических соединений при взаимодействии изоциана- [c.400]

Для образования активного катализатора необходимо, чтобы после заверщения восстановления в реакционной смеси оставался избыток металлалкила. Активный катализатор, вероятно, представляет собой восстановленный твердый хлорид титана, на поверхности которого находится хемисорбированное алкил-алюминиевое соединение (или соединения). Валентность переходного металла в катализаторах Циглера зависит от мольного соотношения обоих компонентов и восстановительной активности металлоорганического соединения. Мольное соотношение алюминия и титана оказывает прямое влияние на скорость полимеризации и молекулярный вес полимера обычно используют соотношения от 1 1 до 2 1. Катализаторы Циглера чувствительны к методу приготовления, и их активность может изменяться в зависимости от порядка смешивания компонентов, концентрации и температуры исходных растворов, а также от при- [c.254]

Изучена реакция циклотримеризации бутадиена на комплексных металлоорганических катализаторах, включающих А1(1С4Н9)2С1, показана воз.можность получения циклододекатриена-1,5,9 с выходом 85—88 мол.% в расчете на превращенный бутадиен при средней скорости накопления ЦДТ-1,5,9 40+-50 г/ммол Т1 в час. При сравнении каталитической активности различных систем установлено, что каталитическая система с диэтилалюмииийхлоридом активнее, чем с диизобутилалюмииийхлоридом. [c.135]

Активньши катализаторами полимеризации олефинов [209] могут служить комбинации соединений металлов подгрупп А IV—VI групп, например титана, циркония, ванадия, тантала и хрома, с соединениями металлов подгрупп Б тех ше групп, обладающими восстанавливающей способностью, нанример с гидридами или алкидами германия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы и висмута. Активность этих катализаторов возрастает при добавлении галогенидов металлов II—V групп [256—257]. Наиболее подходящие соотношения между металлоорганическим соединением [c.109]

Полимеризация под действием металлоорганических соединений. Многие металлоорганические катализаторы обладают специфич. активностью при полимеризации эпоксидов, особенно замещенных, приводя в последнем случае к стереоре-гулярным полимерам. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология