Промышленные катализаторы окисления этилена

Окисление органических соединений по гетеролитическому механизму осуществляется внутри координационной сферы комплекса металла. Примером такой реакции является важный промышленный процесс окисления этилена кислородом воздуха до ацетальдегида в присутствии медь-палладиевого гомогенного катализатора. В основе процесса лежит стехиометрическая реакция комплекса Рс1(П) с этиленом [c.197]

Оксид этилена получают в промышленности газофазным окислением этилена кислородсодержащим газом на серебряных катализаторах. Система этилен — серебряный катализатор является уникальной, не имеющей аналогов среди других непредельных соединений, и обеспечивает высокую эффективность получения оксида. В связи с этим разработка способов получения оксида этилена жидкофазным окислением в настоящее время проводится очень ограниченно. [c.176]

В промышленности окись этилена получают двумя способами прямым окислением в присутствии серебряных катализаторов и посредством присоединения к этилену хлорноватистой кислоты и последующим удалением НС1 из полученного этилен хлор гидр ина.. [c.163]

Одним из первых катализаторов была серная кислота при нагревании крахмала с разбавленной серной кислотой К. С. Кирхгоф (Петербург, 1811) произвел осахаривание крахмала и организовал промышленное производство глюкозы. Подобным же каталитическим действием обладает серная кислота (и некоторые другие кислоты) при реакции дегидратации спиртов до простых эфиров или до олефинов, или при обратной реакции гидратации этих веществ до соответствующего спирта. Так, при приливании этилового спирта к нагретой концентрированной серной кислоте при температуре 140 °С образуется эфир, при 170 °С—этилен При нагревании эфира или этилена с разбавленной серной кислотой происходит обратная реакция гидратации до этилового спирта. Сама же серная кислота при этом не расходуется, и если бы не наличие побочных реакций окисления, могла-бы катализировать превращение неограниченно больших количеств спирта или эфира. Если катализируемое вещество и катализатор находятся в одном и том же агрегатном состоянии и не имеют видимых поверхностей раздела (подобно тому, как это было в описанном примере), катализ называют гомогенным, если же катализатор представляет собой твер- [c.145]

При прямом гомогенном окислении этилена кислородом - образуется ряд ценных продуктов окись этилена, формальдегид, органические кислоты. Долгое время внимание исследователей было сосредоточено на процессе окисления этилена до формальдегида. Действительно, получение формальдегида при окислении этилена кислородом при 400 или 600 °С одновременно с окисью этилена и другими кислородсодержащими соединениями в относительно простой аппаратуре, без применения дорогого катализатора представляет большой интерес. Не менее заманчивым является путь синтеза окиси этилена гомогенным окислением этилена в газовой фазе, так как для этого процесса не требуется затрат ни дорогого катализатора, ни хлора. Кроме того, прн этом способе получения окиси этилена не требуются этилен и воздух такой высокой степени очистки, как при каталитическом окислении этилена. К недостаткам этого метода относятся многообразие образующихся продуктов и низкая селективность, что объясняется цепной природой происходящих превращений и высокой температурой. Однако развитие теории цепных процессов открывает новые пути совершенствования реакций газофазного окисления этилена, поэтому можно надеяться, что этот процесс, находящийся пока в стадии лабораторно-модельных исследований, будет использован в промышленности для синтеза окисей олефинов. [c.187]

Эта реакция ацетоксилирования этилена в присутствии восстановленного катализатора, в которой происходит замещение водорода в этилене группой СН СОО в присутствии кислорода. В качестве катализатора предложены хлорид и бромид палладия, ацетат палладия, металлический палладий и др. Для сравнения рассмотрим основные закономерности и технологию получения винилацетата окислением этилена в среде уксусной кислоты как на гомогенном, так и на гетерогенном катализаторах. В промышленности получили распространение два принципиально отличных друг от друга способа получения винилацетата на основе реакции 14.23 [c.484]

Гомогенно-каталитические реакции окисления олефинов до альдегидов, кетонов и виниловых эфиров также находят применение в промышленном синтезе. Особое место среди этих реакций занимает так называемый вакер-процесс — окисление этилена до ацетальдегида под действием Pd(H) [10]. В ходе этой реакции этилен окисляется до альдегида катализатором [c.242]

Одним из важных продуктов нефтехимии является изопропиловый спирт, используемый в больших количествах в качестве растворителя, как сырье для дегидрирования или окисления в ацетон, для получения сложных эфиров и для других целей. Основные количества изопропилового спирта получаются в процессе гидратации пропилена, который во многом аналогичен гидратации этилена. Пропилен так же, как и этилен, может быть превращен в спирт по сернокислотному методу гидратации н прямой гидратацией на твердых катализаторах. Оптимальные условия гидратации пропилена по обоим этим методам несколько мягче, чем при получении спирта из этилена. Сернокислотная гидратация пропилена в промышленности была осуществлена еще в 20-х годах, задолго до организации производства синтети- [c.137]

Главным промышленным способом получения ацетальдегида является в настоящее время процесс Вакера, заключающийся в окислении этилена, получаемого при крекинге углеводородов. Этот способ имеет гораздо большее значение, чем окисление или каталитическое дегидрирование этанола или гидратация ацетилена. В процессе Вакера этилен окисляют в водном растворе, содержащем хлориды меди(II) и палладия(II). В одностадийном варианте катализатор регенерируют кислородом в условиях непрерывного синтеза, в двухстадийном варианте катализатор регенерируют воздухом в отдельном реакторе. Реакция катализируется палладием [уравнения (18) — (20)]. [c.499]

Теплота сгорания. Теплота, выделяемая в реакции между кислородом и горючим газом, например водородом, окисью углерода, этиленом, метаном и т. д., характеризует содержание компонента, присутствующего в малом количестве. Таким образом, тепловой эффект определяет водород в избытке кислорода или кислород в избытке водорода. Для более удобного контроля окисление следует проводить в присутствии катализатора. Тонкая платиновая проволока (нить) может действовать как катализатор и в то же самое время служить термометром сопротивления. Применяется та же самая электрическая схема, что и в методе анализа, основанном на теплопроводности газов (см. рис. 285) однако в промышленности метод сжигания вследствие опасности сгорания нити не употребляется, за исключением тех случаев, когда поставщиками соответствующей. аппаратуры дается гарантия. [c.368]

В промышленности парциальное окисление этилена в этилен-оксид проводят на серебрявом катализаторе при температуре 220-280 °С [c.711]

На рис. 103 изображен реактор трубчатого типа со стационарным слоем катализатора для окисления этиленаВ реакторе установлены трубки, заполненные серебряным катализатором. Исходная газовая смесь поступает в реактор сверху, проходит через трубки с катализатором и выводится снизу. Теплоноситель поступает в реактор снизу через специальное распределительное устройство, проходит межтрубное пространство и выводится сверху. Тепло, воспринятое теплоносителем, используется в котле-утилизаторе, после чего теплоноситель возвращается в реактор. Оптимальный диаметр трубок, применяемых в промышленных реакторах, составляет 20—24 мм. В трубках большего диаметра возможны [c.275]

Промышленное окисление пропана и бутанов проводится в США на заводе Бишеп (В1зсЬор). Проводится здесь также и промышленное окисление этилена в окись этилена. Катализатором является серебро на носителе температура реакции 200— 300° окись этилена из отходящего газа сорбируется водой. Этилен обычно берется сильно разведенный инертными газами или воздухом нередко к нему добавляются дихлорэтан или тетраэтилсвинец, как вещества, подавляющие детонацию. Имеется патент [20] на интересный метод окисления пропилена в акролеин. Пропилен при 50—60° пропускается через кислый раствор сульфата окиси ртути, около 20% пропилена при этом реагирует, образуя с хорошим выходом акролеин, выделяющийся при подогреве до 100" [c.465]

Из ненасыщенных поликарбоновых кислот наибольшее промышленное значение имеет малеиновая кислота — г(ис-этилен-1,2-дикарбоновая кислота. Ее ангидрид получают обычно парофазным окислением бензола воздухом над пятиокисью ванадия в качестве катализатора [c.344]

Гетерогенно-каталитическое окисление молекулярным кислородом органических соединений в газовой фазе широко используется в промышленности. Этим методом окисляют метанол в формальдегид, этилен в этиленоксид, пропилен в акролеин и акриловую кислоту, бензол и нафталин соответственно в малеиновый и 4л<алевый ангидриды. Бензолполикарбоновые кислоты и их ангидриды также получают газофазным окислением на катализаторах. [c.846]

В связи с некоторыми недостатками промышленного процесса получения ацетальдегида разработана новая технология, названная кислородным методом окисления [142, с. 26]. Так, если производительность в обычной схеме двухстадийного окисления является строго фиксированной величиной и обычно не превышает 7 г ацетальдегида с 1 л циркулирующего катализатора, то по данным длительной работы опытной установки по кислородному методу она составляет 15—16 г/л. В отличие от известного за рубежом процесса получения ацетальдегида окислением этилена концентрированным кислородом, в разработанном процессе отсутствует рециркуляция этилен-кислородной смеси, что повышает его безопасность. Поскольку этилен взаимодействует с катализатором в присутствии кислорода и двухвалентная медь непрерывно регенерируется, то могут быть применены сильно разбавленные катализаторные растворы. По сравнению со стандартными катализаторами, катализаторы кислородного метода содержат палладия и меди в 2—3 раза, хлора в 4 раза меньше, что обусловливает их значительно более низкую стоимость. Процессы хлорирования при окислении кислородом сильно замедля- [c.219]

Прямое окисление этилена на серебряном катализаторе в окись этилена стало главным промышленным способом ее получения, который почти полностью вытеснил старый путь превращения этиленхлоргидрина в окись этилена. Окись этилена перерабатывают главным образом в этилен- и днэтиленгликоль, неионогенные поверхностно-активные вещества и этаноламнны. В по- [c.7]

Затруднения при промышленном осуществлении способа получения окиси этилена прямым окислением этилена возникают и от того, что с точки зрения безопасности при нагревании этилен-воздушных смесей концентрация этилена должна быть 1ши меньше нижнего предела, или больше верхнего предела взрыва — или около 3%, или выше 35 объемн. %. При высоких концентрациях этилена в этилен-воздушной смеси сильно затрудняется снятие тепла с катализатора и практически npoji,e окисле-иия при высоком содержании этилена в смеси еще не выходит из стадии лабораторных опытов. [c.352]

С целью еще большего удешевления хлорпроизводных Сг в качестве сырья применяют этан или его смеси с этиленом. Так, представлял интерес процесс Транскат , в котором реакции проводились в циркулирующем расплаве катализатора оксихлорирования с разделением стадий хлорирования и окисления. Он не получил развития из-за громоздкой системы циркуляции больших масс расплава. Другие методы основаны на комбинировании или совмещении прямого и окислительного хлорирования с отщеплением НС1 и с другими реакциями. Так, в одном из реализованных в промышленности процессов (рис. 52) в реакторе 1 совмещены прямое хлорирование этана (или его смесей с этиленом) и отщепление НС1 от хлорпроизводных. На установке 2 из продуктов первой стадии выделяют целевые хлороле- [c.149]

В нромышленпых условиях на процесс окисления оказывают влияние следующие факторы концентрация этилена и кислорода, содоржание насыщенных углеводородов в этилене, концентрация углекислоты, линейная скорость газов, давление и температура в реакторе, состав катализатора, каталитические яды, материал аппаратуры, способ проведения процесса (в неподвижном слое катализатора или в псевдоожиженном) и т. д. Найти подходящую комбинацию всех этих неременных факторов представляет трудную техническую задачу. В то время как в лабораторных или в опытных масштабах часто выбирают концентрацию этилена, лежащую выше нижнего предела взрываемости, в промышленных условиях необходимо тщательно следить, чтобы ни кни1"[ предел пе был превзойден, ибо это повлечет за собой сильные разрушительные взрывы. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология