Яды катализаторов никель и ванадий

Следует иметь в виду, что по мере углубления отбора солярового дестиллата при вакуумной перегонке мазута коксуемость дестиллата увеличивается кроме того, в нем повьппается концентрация соединений, понижающих активность катализатора (соединения железа, никеля, ванадия и меди, содержащиеся- в незначительных количествах в нефтях и в выделяемых из них соляровых дестиллатах). Загрязняя катализатор, эти металлы оказывают неблагоприятное влияние на его свойства. С увеличением загрязнения катализатора примесями уменьшается выход бензина и повышаются выход кокса и количество водорода в газах крекинга. [c.28]

Поскольку деасфальтизаты содержат повышенное количество металлов по сравнению с соляровыми дистиллятами, то во избежание порчи больших масс катализатора накапливающимися примесями железа, никеля, ванадия и т. д. переработку такого сырья на некоторых заводах сосредоточивают на одной установке каталитического крекинга и разбавляют его прямогонными фракциями. При переработке деасфальтизатов, как и других нестойких в условиях процесса крекинга высокомолекулярных видов сырья, необходимо весьма тщательно контролировать и регулировать работу реактора во избежание быстрого и чрезмерного коксоотложения на катализаторе. [c.215]

Кальций-никель-фосфат-ный катализатор Пятиокись ванадия с 622 0,75 с О, С4Н,о==0,1 НгО С4Н, =18,3 0. С4Н,о==1 11,7 8 68 [35] [c.693]

Наибольшие трудности при ККФ остатков вызывают высокие коксуемость и содержание металлов, главным образом никеля и ванадия (находящихся в сырье преимущественно в виде порфириновых комплексов), а также натрия, вызывающих отравление катализатора. Никель и ванадий, а [c.106]

В отличие от щелочных металлов, никель, ванадий, железо, хром и другие тяжелые металлы не изменяют кислотности катализатора. Не происходит существенных изменений и в пористой структуре. Исследователи [45, 54, 132] пришли к выводу, что при отложении тяжелых металлов физические свойства алюмосиликата не меняются, а образуется поверхностный слой, обладающий совершенно иными каталитическими свойствами. В результате металлы оказывают существенное влияние на активность катализа- [c.139]

Указывается [209], что в установке с псевдоожиженным слоем, отложение на катализаторе никеля 0,010 и ванадия 0,003 вес. %. является нормальным. Ниже приведены данные о влиянии избыточного отложения никеля и ванадия на результаты крекинга [c.151]

Цеолитсодержащие катализаторы более стойки к отравлению металлами. В одном случае при работе на аморфном катализаторе содержание ванадия было 800—1000 млн , а никеля 300— 400 млн. . При этом коксовый и газовый фактор был равен 0,8—1,0. С переходом на новый катализатор он снизился до 0,4— 0,8 [210]. Полагают, что чем выше активность катализатора, тем больше допустимо на нем отложение металлов (учитывая наличие большого числа активных центров). На одной установке, работавшей на цеолитном катализаторе, при уменьшении количества догружаемого катализатора активность его заметно не понизилась, что свидетельствует о более высокой стойкости к отравлению металлами этого катализатора, чем обычного. [c.152]

Кривая зависимости активности пылевидного равновесного катализатора от удельной поверхности располагается значительно ниже аналогичной кривой для шарикового катализатора. Это указывает на то, что на установке с кипящем слоем катализатор отравляется отложениями металлов, которые уменьшают его активность, не изменяя величины удельной поверхности. Циркулирующий пылевидный катализатор содержит металлов намного больше), чем шариковый катализатор (никеля — 0,03—0,09 ванадия — 0,02—0,12 железа — 0,8—0,11 магния — 0,05—0,11 кальция 0,2—0,5 натрия — 0,4—0,6 вес. %) [c.153]

В присутствии в сырье никеля выход кокса в 4,5 раза больше-и количество бензина снижается в 7,9 раза больше, чем в присутствии такого же количества ванадия [215]. Потеря селективности при наличии на катализаторе никеля и меди в 10 раз больше, чем при наличии железа [202]. Коксообразование, вызываемое содержанием на катализаторе никеля, в 4 раза больше, чем в присутствии железа [204]. При изучении влияния различных металлов, на степень отравления катализатора большинство исследователей проводили опыты с относительно большими количествами металлов по сравнению с содержанием их на промышленном равновесном катализаторе. Поскольку в работе [216] были использованы данные по содержанию металлов в промышленном катализаторе, определенные зависимости отличны от всех остальных. Уравнение, предложенное автором этой работы для определения активности катализатора, имеет следующий вид [c.155]

Механизм отравления и промотирования катализатора металлами. В литературе существует мнение, что металлы могут влиять на качество катализатора двояко. Такие металлы, как никель, ванадий, железо и другие, снижают активность и избирательность катализатора [45, 64, 202, 213] щелочные металлы, например натрий, уменьшают только активность катализатора не изменяя избирательности [45]. [c.171]

Отравление обоих видов рассматривается в работе [45], где изучалось влияние различных концентраций никеля, ванадия, железа, меди, свинца и натрия на результаты крекинга и качество катализатора. Металлы наносили на катализатор пропиткой его водными растворами солей. Ванадий вводили в виде метаванадата аммония, а натрий — в виде ацетата. Остальные металлы вводили в виде нитратов. Чтобы избежать попадания в катализатор посторонних примесей растворы солей металлов приготовляли в двукратно дистиллированной воде, а все сосуды перед употреблением тщательно очищали, промывали и споласкивали также двукратно дистиллированной водой. Пропитанные образцы высушивали при 90 °С, а затем прокаливали в воздухе при 600 °С в течение 2 ч для разложения солей металлов до окислов и полного удаления летучих веществ. Выходы продуктов крекинга в стандартных условиях на полученных образцах катализатора приведены в табл. 48 [45]. Там же приводятся данные о кислотности, удельной поверхности и поровой характеристике этих образцов. [c.171]

Из табл. 48 видно, что никель, ванадий, железо, медь, свинец уменьшают активность катализатора и избирательность уменьшается выход бензина, увеличивается выход газа и кокса. При этом кислотность катализатора не изменяется. Данных о влиянии металлов на удельную поверхность и поровую характеристику катализатора в этой работе очень мало. [c.171]

Производительность большинства установок обычно ограничена не пропускной способностью реактора, а мощностью регенератора, т. е. возможностью выжигания в нем определенного количества кокса при заданном режиме. Обычно в реакторах каталитического крекинга перерабатывают сырье с коксуемостью до 0,25%- По мере углубления отбора вакуумного дистиллята увеличивается не только его коксуемость, но и концентрация в катализаторе примесей, понижающих его активность (соединений железа, никеля, ванадия и меди). [c.19]

В сырье каталитического крекинга, как процесса селективного, должно быть ограничено содержание смолисто-асфальтовых веществ и соединений, имеющих в своем составе никель, ванадий и азот. Указанные компоненты сырья каталитического крекинга, во многом определяя выход целевых продуктов и кокса, а также расход и активность катализатора, существенно влияют на техникоэкономические показатели процесса [7, 13]. [c.64]

Результаты определения концентрации металлов в щариках тех же размеров, выбранных из общей массы циркулирующего равновесного катализатора, показали, что при работе катализатора возрастает концентрация имеющихся металлических примесей и дополнительно откладываются никель, ванадий и цинк. Из кривой / рис. 1 видно, что концентрация металлов в частицах равновесного катализатора в пределах точности определений также остается постоянной, но во всех случаях выше, чем в свежем [c.112]

Большое значение имеет также удаление из сырья тяжелых металлов (никель, ванадий, железо), содержащихся в виде металлорганических соединений. Указанные металлы отлагаются на катализаторе и снижают его активность. Разработан ряд технологий, позволяющих существенно (на 80-90%) снизить концентрацию тяжелых металлов в сырье гидрокрекинга. Наиболее эффективным методом является предварительное гидрогенизационное облагораживание. [c.258]

Такие металлы, как мышьяк и свинец, которые, как известно, вызывают. отравление кобальтмолибденовых и платиновых катализаторов, применяемых при современных процессах риформинга, эффективно удаляются из нефтяных фракций кислотной очисткой. Медь, никель, ванадий и железо также являются каталитическими ядами, но вследствие особенностей строения металлорганических соединений, в виде которых они присутствуют в нефтях лишь с трудом удаляются серной кислотой. [c.110]

Процесс ведут при 150° и давлении водорода 14 атм в присутствии никеля в качестве катализатора. Никель отделяют от окисла ванадия электромагнитной сепарацией. [c.32]

Качество сырья оказывает заметное влияние на стабильность процесса, длительность непрерывной работы и выход продуктов реакции. Основное требование к сырью, определяющее эффективность процесса при выбранном катализаторе, — это, прежде всего, минимальное содержание в нем асфальто-смолистых веществ, металлов (никеля, ванадия, натрия), а также азота. [c.89]

Основные причины дезактивации катализаторов крекинга, риформинга и гидроочистки - отложение кокса на поверхности и в порах катализатора. При каталитическом крекинге и гидроочистке нефтяного сырья, содержащего ионы натрия, никеля, ванадия, кремния, свинца, мышьяка и др.), дополнительно происходит адсорбция ва поверхности катализатора металлоорганических соединений. Эти вещества трудно удаляются (или не удаляются) при регенерации и отрицательно влияют на процесс регенерации. Отравляющее действие металлов сходно между собой и сводится к уменьшению удельной поверхности и объема пор катализатора. [c.655]

В качестве контактного адсорбента, на котором сорбируются металлы ТНО (никель, ванадий и др.), применяются пылевидные и порошкообразные природные рудные и нерудные материалы и отходы их переработки (железорудный концентрат, огарок обжига колчедана, горелая порода, каолин), а также отработанный катализатор крекинга. Часть отработанного контакта непрерывно выводится из системы его циркуляции между реактором и регенератором. [c.368]

Для увеличения срока службы катализаторов и удлинения цикла работы установок сырье не должно содержать никеля, ванадия, соединений серы, азота и других примесей, отравляющих катализатор. В процессе эксплуатации катализаторов необходимо определять в лаборатории их активность (характеристика выхода бензина), содержание основных компонентов и другие характеристики. [c.26]

Вакуумная перегонка мазута по топливному -варианту предназначена для получения широкой масляной фракции (вакуумного газойля) с температурами выкипания 350—500 °С как сырья установки (каталитического крекинга и гидрокрекинга. Широкая масляная фракция должна быть светлой или слегка окрашенной, свободной от смолисто-асфальтеновых веществ и содержать минимальные концентрации металлов, особенно Ni и V, которые сильно влияют на активность, селективность и срок службы алюмоси-ликатных катализаторов. Никель и ванадий находятся в нефти в виде комплексов с порфнринами, выкипающих при температуре около 450°С и концентрирующихся при перегонке главным образом в асфальтенах. [c.174]

Рис. 3.46. Содержание ванадия, никеля и серы в отработанных катализаторах 1 — ванадий 2 — ванадийникель.

Оонозными причинами ненормального старения являются 1) дей твие на катализатор некоторых газов при высокой темпера-туре — аммиака, сернистого газа и особенно сероводорода 2) влияние на свойства катализатора ряда сернистых соединений, особенно тех, из которых в условиях каталитического крекинга образуются сероводород и сернистый газ 3) накопление на катализаторе окислов металлов (железа, меди, никеля, ванадия, натрия и др.), содержащихся в виде примесей в сырье 4) действие на катализатор высокой температуры и водяного пара при высокой температуре. [c.52]

Первоначально, перед самым первым рабочим пробегом, установка загружается свежим катализатором, имеющим активность 35—38 единиц. 1Под влиянием частой регенерации катализатора, контактирования о с перегретым водяным паром, загрязнения продуктами коррозии трубопроводов и аппаратов и отравления примесями (соединения никеля, ванадия, железа и др.), содержа- [c.84]

Средний молекулярный вес их равен 24—28. С увеличением концепт рация в газах водорода, что может иметь место, например, при накоплении на катализаторе металлов (никель, ванадий и др.), плотность газов снижается. Потоки газов, отводимых из газосе-параторов крекинг-установок, а также из абсорберов, содержат большее или меньшее количество инертных газов, в некоторых случаях до 10% по объему, считая на сухой газ. Инертные газы вносятся в реактор катализатором и затем поступают вместе с продуктами реакции в секцию фракционирования. [c.233]

С утяжелением мазута выход бензина понижается, а выход окса существенно возрастает. Установки гудрезид проектируются так, чтобы не допустить снижения избирательности катализатора, которое может быть вызвано накоплением на нем тяжелых металлов (никель, ванадий), содержащихся в тяжелых остаточных видах сырья. Кроме того, предусматривается возможность переработки на гаких установках не только мазутов, но и соляровых дистиллятов. [c.246]

Для всех процессов гидрокрекинга характерна общая проблема— борьба с осаждением (отложениями) металла на катализаторах. Так как большинство сырых и топливных нефтей содержат то или иное количество золообразующих соединений металлав, таких, как соли и органические комплексы натрия, кальция, железа, никеля, ванадия и других, они не могут быть конвертированы в более легкие жидкие фракции или газы без одновременного образования не растворимых в углеводородах солей металлов. В результате интенсивного выпаривания легких продуктов соли металлов отлагаются как на катализаторе, так и на металлических ловерхностях. [c.140]

При исследовании снижения селективности у катализатора в процессе крекинга было установлено, что одной из причин старения катализатора является отравление металлами. Результаты лабораторных опытов показали [64], что железо, никель, ванадий и медь, содержащиеся в некоторых видах нефтяного сырья, адсорбируются и накапливаются на катализаторе. Даже ничтожные количества (0,007 7о) этих металлов ухудщают селективность катализаторов и снижают выход бензина. Селективность катализатора в работе [64] оценивается коксовым и газовым фактором — отноще-нием выхода кокса или газа на исследуемом катализаторе к выходу кокса или газа на исходном (стандартном) катализаторе при одной и той же степени превращения. Ухудшение селективности при содержании на катализаторе перечисленных выше металлов выражается в резком повышении коксового и газового фактора. [c.148]

Равновесная активность катализатора по методу Атлантик Д + П Фактор коксообразования Содержание металлов на равновесном катализаторе 10 -вес. % железо никель ванадиу медь [c.236]

В процессе Демет металлы удаляют с катализатора в псевдоожиженном слое. Катализатор подвергают химической обработке с целью перевода соединений металла в водорастворимые и легко-летучие формы. Процесс состоит из четырех стадий две из них — предварительная обработка, обеспечивающая концентрацию металлов на поверхности катализатора и превращение их в соединения, которым трудно диффундировать обратно в матрицу, третья — химическая обработка с целью перевода металлов в легколетучие и легкорастворимые в воде соединения, четвертая стадия — промывка водой. Благодаря предварительной обработке, повышающей концентрацию металлов на поверхности катализатора, степень удаления их на третьей стадии существенно увеличивается [372]. Так, ванадий из катализатора можно удалить на 40—50%. Однако чтобы не вызвать изменений в структуре катализатора, ванадий удаляют на 25—30%. Без предварительной обработки катализатора никель можно удалить всего на 6%, а с предварительной обработкой — до 95%. В производственных условиях никель удаляют на 65—70%. [c.239]

Внедрение в 1960-х годах в промышленность каталитического 1<рекинга высокоактивных цеолитсодержаш,их катализаторов значительно улучшило избирательность и экономические показатели процесса. Использование цеолитсодержащих катализаторов позволило повысить мощность установок каталитического крекинга, вовлечь в переработку трудно крекируемое сырье, повысить выход высокооктанового компонента бензина при одновременном снижении коксообразования и выхода легких газов. Цеолитсодержащие катализаторы обладают значительно большей активностью и селективностью, чем аморфные алюмосиликаты, они меньше подвержены отрицательному воздействию тяжелых металлов (никеля, ванадия). Высокая активность катализатора сокращает время реагирования до 1—8 с. [c.168]

Очистка бензольных- углеводородов в присутствии водорода осуществляется в газовой фазе над катализатором. Целевыми реакциями очистки являются гидрообессеривание и гидрирование ненасыщенных углеводородов. При получении бензола высокой степени чистоты определяющими являются реакции гидрообессе-ривання, особенно гидрогенолиз наиболее термически стабильного соединения — тиофена. Катализаторами гидрообессеривания могут быть сульфиды или оксиды молибдена, кобальта, вольфрама, никеля, ванадия. В промышленности широко распространен алюмокобальтмолибденовый катализатор. [c.224]

В некоторых работах [148, 155, 156] отмечается успешное применение катализатора АНМ при приготовлении котельного топлива с содержанием серы ниже 1% (масс.) деасфальтизацией мазута с удалением из него 90—95% никеля, ванадия, порфиринов и асфальтенов с последующей гидроочисткой деасфальтизата при 15—30 МПа, 360—440°С, расходе водорода 0,45% (масс.). Японские исследователи считают, что при прямой и косвенной гидроочистке котельного топлива для наиболее эффективного катализатора АНМ средний радиус пор составляет преимущественно >100 А. Кроме того, активны катализаторы, полученные в результате двухстадийной пропитки, при которой вначале вносится окись молибдена (12—15%), а затем — окись никеля (4—5%) [148]. [c.255]

Реакции окисления по отношению к органическим веществам катализируются преимущественно окислами и солями элементов с переменной валентностью. Находят применение также смешанные катализаторы, иногда с добавлением так называемых промотеров. Наиболее известны в этой группе катализаторов окислы ванадия, молибдена, вольфрама, железа, марганца, урана, свинца, меди, серебра, кобальта и никеля. Описаны катализаторы типа солеобразных соединений, где кроме металлического окисла имеется характерный анион (кремневой кислоты, фосфорной, борной кислоты), так же как такие, где перечисленные выше окислы выполняют кислотную функцию (ванадаты). [c.480]

В современных процессах гидрокрекинга наибольшее распространение получили бифункциональные катализаторы, содержащие в качестве гидрирующих компонентов металлы VI и VIII групп, чаще в виде оксидов и сульфидов молибдена, никеля, ванадия, реже - в виде металлов - Платины, палладия, рения. Основой катализаторов являкт я оксид алюминия или алюмосиликаты и цеолиты. [c.814]