Металлоорганические соединения бериллия

В качестве катализаторов наиболее употребимы, как видно из приводимых ниже перечней каталитических реакций, окислы и гидроокиси, соли серной, угольной, фосфорных и галоидоводородных кислот, а также органических кислот уксусной, стеариновой, нафтеновых, сульфокислот. Довольно широко, хотя в значительно меньшей степени, чем в случае элементов I группы, применяются металлоорганические соединения бериллия и магния. Значительно реже используются гидриды и амиды металлов и еще реже — металлы и их сплавы (с литием), причем применяются они преимущественно в средах, в которых можно ожидать образования соответствующих металлоорганических соединений. [c.73]

По металлоорганическим соединениям бериллия, кальция, стронция и бария литература использована исчерпывающе. [c.7]

Углерод имеет большую электроотрицательность, чем металлы (см. рис. 1.2.28), однако он образует ионные соединения лишь с наиболее электроположительными элементами первой и второй групп Периодической системы. Этот-процесс облегчается особенно в тех случаях, когда анион оказывается стабилизованным за счет мезомерии. а-Связи М—С принадлежат к группе, полярных связей. Чем больше различие в электроотрицательности, тем более реакционноспособны металлоорганические соединения. С сильно электроположительными элементами, такими как литий, бериллий, магний и алюминий, образующими сильно поляризующие катионы, углерод может образовывать также и электронодефицитные связи (трехцентровые связи с парой электронов и т. п.). [c.536]

Среди других свойств металлоорганических соединений следует отметить их высокую токсичность, особенно соединений бериллия и ртути. [c.668]

Магний и бериллий, по-видимому, менее, чем щелочные металлы, способны образовывать металлоорганические соединения при непосредственном взаимодействии с углеводородами. Подробно см. [142]. [c.76]

Настоящая монография посвящена металлоорганическим соединениям элементов второй группы периодической системы — магния, бериллия, кальция, стронция и бария. [c.5]

Электрохимия относится к тем разделам химической науки, которые на протяжении последних десятилетий развивались особенно быстро и достигли уровня, при котором, подобно химической термодинамике, могут служить надежной основой химической технологии. Уже в настоящее время электрохимические методы широко и плодотворно используют в промышленности. Они лежат в основе таких многотоннажных производств, как получение хлора и каустической соды, кислородных соединений хлора, марганца, хрома, надсерной кислоты, элементного фтора, некоторых органических и металлоорганических соединений. Эти методы составляют основу технологии получения многих металлов, включая алюминий, магний, медь, цинк, свинец, бериллий, титан. С их помощью наносят защитные декоративные металлические покрытия на изделия мащиностроения и приборостроения. [c.5]

Получение из металлоорганических соединений и диборана. Впервые борогидриды металлов были получены Шлезингером и сотрудниками действием диборана на металлоорганические соединения алюминия [ЗП, бериллия [32] и лития [331 [c.230]

Органические соединения бериллия ковалентны, но в то же время высокополярны. По своим физическим свойствам они более чем любой другой класс металлоорганических соединений являются переходными от солеобразных к чисто ковалентным соединениям. По сравнению с более обычными органическими соединениями они не очень летучи — приблизительно так же, как и аналогичные органические соединения с сильными водородными связями. [c.111]

Для гидридов наблюдается такое же постепенное изменение природы химической связи и характера соединения, как и у других соединений в каком-либо данно.м периоде, как, например, у метильных производных элементов этого периода. Гидриды щелочных металлов, подобно метильным производным щелочных металлов, — кристаллические твердые соединения ионного характера гидриды бериллия и магния представляют собой твердые полимерные вещества, которые, по-видимому, по своей природе являются промежуточными между ионными и ковалентными соединениями, в то время как гидриды щелочноземельных металлов — ионы. И хотя гидриды В, С, Ы, О и Р преимущественно ковалентны, увеличение кислотности атомов водорода в ряду В, С, О, N и Р заметно сказывается на свойствах этих гидридов. Многие реакции гидридов, а также методы их получения аналогичны реакциям соответствующих металлоорганических соединений, и к гидридам, по-видимому, применимо и правило замещения (см. гл. 3). В качестве примера приведем, например, реакцию обмена между гидридом электроположительного металла и галогенидом менее электроположительного металла [c.348]

В литературе отсутствуют указания на то, что щелочноземельные элементы — кальций, барий, стронций и радий — способны к образованию электрофильных реагентов. Отчасти это объясняется высокой энергией кристаллических решеток их солей, высокой энергией сольватации ионов, образующихся при разрушении решетки, и непрочностью предполагаемой связи с углеродом. Вызывает некоторое удивление, что ни бериллий, ни магний, легко образующие металлоорганические соединения, ни разу не обнаружили способности вступать в подобные реакции. Не появилось также ни одного сообщения о присоединении к олефинам солей цинка и кадмия по механизму, включающему электрофильную атаку металлом. Существование в водной среде таких ионов, как Сс1 (ОСОСНз) + [30], и сходство с химическими свойствами соединений ртути и таллия тем не менее предполагают возможность обнаружения электрофильных реакций с участием элементов II группы, которые образуют достаточно прочную ковалентную связь с углеродом. [c.242]

Установлено, что общая скорость процесса полимеризации зависит от природы олефина. Это связывают со стерическими факторами, а также с природой заместителя при атоме углерода с двойной связью. На основании данных о совместной и гомополимеризации Натта сделал вывод [27], что для каталитических систем на основе треххлористого титана с металлоорганическими соединениями алюминия или бериллия реакционная способность мономеров понижается в ряду [c.499]

Натта указывает [326], что в случае, если п системе одновременно присутствуют несколько металлоорганических соединений, стереоспецифичность определяется тем из них, которое прочнее связывается с кристаллическим соединением переходного металла. Высокая стереоспецифичность, наблюдаемая при полимеризации пропилепа па катализаторах, содержащих алкилы бериллия, сохраняется в присутствии других металлоорганических соединений пли комплексов. Это показано в табл. 19. [c.141]

Реакции литийорганических соединений с галоидными солями бериллия, магния [108], кадмия, цинка и ртути [109, 110] применяют как препаративные методы синтеза металлоорганических соединений этих элементов, например [c.22]

Реакционная способность металлоорганических соединений в ряду Ва—>Ве (т. е. с увеличением электроотрицательности) уменьшается, как и в ряду щелочных металлов [I]. Это изменение объясняется увеличением ковалентности связей С—Ме при переходе от бария к бериллию. Соединения более электроположительных э -ментов носят ионный характер и содержат ионы Ме + и [c.104]

Металлоорганические соединения бериллия и магния, в отличие от аналогичных соединений щелочных металлов, имеющих достаточно выраженный ионный характер связи, ковалентны, хотя и обладают высокой полярностью. Алкилаты бериллия (RaBe) жидкости, кроме твердого (СНз)а Ве. Термическая устойчивость их падает с увеличением молекулярного веса. Так, (СаН5)2Ве, (СзН,)аВе разлагаются выше 85 и 65° С соответственно арильные производные более устойчивы, весьма реакционноспособны, легко воспламеняются на воздухе, взаимодействуют с водой, кислотами. Почти нерастворимы в бензоле и других углеводородах. Растворяются в эфире, диоксане и других растворителях, способных образовывать координационную связь. Характеризуются высокой способностью к образованию различных ком. плексов. [c.76]

В то время как магнийорганические соединения со времени открытия Гриньяра (1900) приобрели исключительно важное значение в препаративной органической химии, остальные элементы подгруппы магния, отчасти вследствие меньшей доступности самих металлов, не привлекали к себе внимания исследователей, и лишь в последние годы начинает складываться химия металлоорганических соединений бериллия, кальция, бария и стронция. [c.5]

Известны такие металлоорганические соединения бериллия как метил-бериллий гидрид НВеСНз и диметилбериллий Ве(СН ,)2, а также боргидрпд бериллия Ве(ВН4)2. На боргидрид бериллия обращалось внимание как на вьк ококалорийную добавку к топливу. [c.96]

Полиэтилен, обладающий высокой температурой размягчения, получен путем смешения паров металлоорганического соединения бериллия, алюминия, галлия или индия с парами соединения четырехвалентного титана или циркония в присутствии этилена. Реакция проводится под давлением не более 21 ат при относительно низких температурах в атмосфере азота. Реакция полимеризации экзотермична при высоких скоростях может произойти спекание и сплавление, поэтому скорость реакции регулируется охлаждением стенок реакционного сосуда и разбавлением этилена инертным газом Среди предлагаемых алкильных соединений (СНз)зОа, (С2Н5)зОа и (СНз)з1п. [c.90]

Требуемое количество реактива Гриньяра помещено в сосуд С, который заполнен парами гелия. Через капельную воронку введен эфират хлористого бериллия, после чего воронка заменена резиновой пробкой. Сосуд продут быстрым током гелия, в то время как температура масляной бани поднята до 80—100° С. После удаления большей части эфира остаток стал почти сухим температура поднята до 187—220° С, и через измельченный остаток под давлением 0,7—1,4 ат со скоростью 0,25—1 л час пропущены пары эфира. Давление необходимо для продувания сухой массы парами. Каждая 2-литровая порция дистиллята проверялась для определения скорости отгонки металлоорганического соединения. Отгонка прекращалась, когда содержание диметилбериллия в отгонке становилось меньше 2 г л. Из конденсата отогнан эфир при 50—100° С в остатке получен твердый диметилбериллий. Этим путем получено 4,4 моля диметилбериллия с выходом 64%, причем общий объем эфира, собранного в дистилляте, составил 15 л. [c.478]

Чем меньше радиус положительного иона в металлоорганическом соединении, используемом для приготовления циглеровского катализатора, тем лучше осуществляется стереорегулирование в процессе полимеризации. Табл. 18 показывает, что алкил бериллия, содержащий металл с наименьшим иоппым радиусом, в комбинации с Т1С1д (соединение переходного металла) позволяет получить максимальные выходы изотактического полипропилена [153]. [c.140]

Хиноны и фенолы в отношении полимеризации метилметакрилата с диэтилом кадмия ведут себя как сокатализаторы [42]. Было высказано предположение, что кадмийорганические соединения, взаимодействуя с хинонами и фенолами, дают соли, которые быстро разлагаются с образованием радикалов, инициирующих реакцию полимеризации. В бельгийском патенте [43] описывается получение кристаллического поливинилхлорида с поцющью органических соединений металлов II группы, например алкилов бериллия, кадмия, цинка и ртути, предпочтительно с разветвленной алкильной группой. Каталитическое действие этих соединений может быть повышено путем добавления до 10 вес.% по отношению к металлоорганическому соединению соли переходного металла, например солй титана, меди или серебра. [c.289]

Всегда считалось, что этилен трудно полимеризуется даже при помощи свободнорадикальных инициаторов. Поэтому весьма неожиданным было недавнее открытие, что его можно полимеризовать с помощью металлоорганических соединений, получая при этом полимер с очень высоким молекулярным весом. Но удивительнее всего то, что инициаторами являются не реакционноспособные алкильные соединения щелочцых металлов, а реактивы Гриньяра [99] и сравнительно мало реакционноспособные алкильные производные бериллия, алюминия, галлия и индия [24а, 100]. Вполне закономерно, что группу ученых, сделавших это открытие, возглавлял К. Циглер, имя которого связано с первоначально сделанным открытием [18] присоединения металлоорганических соединений к ненасыщенным углеводородам. Процесс Циглера — это такая награда, которая слишком редко достается человеку, отдавшему большую часть своей творческой жизни одной небольшой области человеческих знаний. [c.334]

Дальнейший прогресс в области димеризации пропилена был связан с работами К. Циглера и Г. Геллерта по полимеризации олефинов в присутствии металлоорганических катализаторов. В 1950 г. они предложили применять в качестве катализаторов димеризации олефинов соединения МВ , где М — алюминий, бериллий, галлий или индий, В — углеводородный радикал и водород, а и — валентность металла [269]. Каталитич еская активность новой каталитической системы на основе магнийорганических соединений усиливается в присутствии гидратов щелочных металлов. Циглер достиг 80%-ной конверсии пропилена и получил ди- мер, состоящий в основном из 2-метилнентена-1. Однако условия осуществления процесса были сравнительно жесткими температура 250° С и давление 200 атм и выше. Разложение металлоорганических соединений, наблюдавшееся при повышенной температуре, удалось преодолеть проведением димеризации в органическом растворителе. [c.180]

Описанный метод особенно пригоден для разложения металлоорганических соединений при определении металлов, а также других элементов, таких как фосфор. При окислении этой смесью кислот полностью улетучиваются галогены, частично соединения ртути, мышьяка и селена. Потери германия возможны в том случае, если образец содержит хлориды [5.1171]. Золото в начале разложения частично восстанавливается до металла и для его перевода в раствор необходимо дополнительно окислять пробу смесью азотной и хлороводородной кислотами (1 3) [5.1172]. Сурьма переходит в трудно окисляемую форму (возможно, SbjOJ [5.1173]. Сообщалось о потерях бериллия [5.1174], но эти данные не подтверждены другими работами [5.1175]. [c.214]

Органические соединения металлов (лития, натрия, калия, рубидия, цезия, бериллия, магния, кальция, цинка, алюминия и др.), представляющие собой твердые вещества или жидкости, пирофорны. Концентриро ваиные расгворы некоторых металлоорганических соединений в раствррителях иа воздухе также самовоспламеняются (табл. 3). [c.25]

Металлоорганические полимеры с дефицитом электронов обычно получают действием стандартных алкилирующих веществ. Например, диметилбериллий может быть получен реакцией металлического бериллия с диметил-ртутью. Алкильные соединения лития также могут быть получены прямой реакцией металла с галогеналкилами, а диалкильные соединения магния — методом Шлепка [47], в котором диоксан добавляют к гриньяровскому раствору. Прямая реакция алюминия с водородом и олефинами является новейшим открытием огромной важности. Прекрасное общее обсуждение методов получения металлоорганических соединений дано Коатсом [10], [c.424]

Основы органической химии (1968) -- [ c.307 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.374 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.307 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.612 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.612 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.364 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.400 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология