Эфиры бром непредельных кислот

Будучи непредельными соединениями, обе кислоты дают все характерные реакции на двойную связь обесцвечивают раствор брома, раствор перманганата и др. Как двухосновные кислоты, они образуют полные и неполные амиды, эфиры, кислые и средние соли. Но, несмотря на то, что в обеих кислотах карбоксильные группы находятся в положении 1,4, только малеиновая кислота, легко выделяя молекулы воды, дает кольчатый ангидрид [c.179]

Эта работа представляет большой интерес, так как авторы разработали новый оригинальный метод синтеза эфиров а-бром-у,8-непредельных кислот. [c.898]

Эта реакция имеет большое значение в аналитической практике. В состав природных сложных эфиров (в первую очередь жиров и масел) входят непредельные кислоты с различным числом двойных связей. К молекуле кислоты с одной двойной связью присоединяется 2 атома галогена, к молекуле кислоты, имеющей две двойные связи, присоединится уже 4 атома галогена. Таким образом, по количеству галогена (брома или, чаще, иода) можно судить о том, с какой кислотой приходится иметь дело. [c.173]

Подобным образом у бром-о ,р-непредельные эфпры превращаются в Р,- ) Непредельные эфиры прн обработке цинком в уксусной кислоте 1581. Выходы продуктов составляют 75—95%. [c.554]

Подобным образом 7-бром-а,р-непредельные эфиры превращаются в Р,7-непредельные эфиры при обработке цинком в уксусной кислоте [58]. Выходы продуктов составляют 75—95%. [c.554]

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Олеиновая кислота — бесцветная жидкость, затвердевающая на холоду (т. пл. 14° С, т. кип. 223° С). Широко распространена в природе в виде сложных эфиров глицерина (стр. 138), входит в состав жиров. Обладает свойствами непредельных соединений обесцвечивает бромную воду (бром присоединяется к атомам углерода по месту Лесиной связи) [c.126]

Коричная кислота характеризуется всеми свойствами непредельных соединений легко присоединяет бром, галоидоводород, окисляется марганцевокислым калием и т. д. Коричная кислота как в свободном состоянии, так и в виде эфиров входит в состав некоторых эфирных масел, смол, бальзамов. Существует в виде цис-и трансизомеров. [c.262]

Смесь паров акролеина и этилового спирта пропускали при атмосферном давлении над катализатором, помещенным в обогреваемую трубку из нержавеющей стали. Продукты реакции конденсировали и фракционировали на колонке в 20 теоретических тарелок. Собирали фракции ацетальдегид в пределах 20—36° и смесь акролеина с этиловым спиртом в пределах 36— 78,4°. По достижении этой температуры в перегонную колбу добавляли воду и собирали фракцию этиловый спирт — аллиловый спирт —вода в пределах 78—95°. Содержание альдегидов во фракциях определяли с помощью солянокислого гидроксил-амина, непредельных соединений — бромированием раствором брома в водном бромистом калии, спиртов — через эфиры азотистой кислоты, воды — реактивом Фишера. Содержание пропилового спирта в безводном аллиловом спирте, выделенном из азеотропной смеси, находили по разности между общим количеством спирта (определяемом реакцией с хлористым ацетилом) [c.859]

Такой способ определения йодных чисел можно использовать при определении ненасыщенности метилового эфира масляной кислоты, циклогексена и некоторых растительных масел [490]. Однако определение непредельности жирных кислот с несколькими двойными связями дает заниженные значения йодных чисел, и отклонение получаемых при этом результатов от данных стандартных методов тем значительнее, чем больше двойных связей имеют кислоты, входящие в состав анализируемого масла. Попытки бромировать и иодировать такие продукты в идентичных условиях показали, что броми- [c.60]

Эфиры двухосновных непредельных кислот, например эфиры фумаровой, хлорфумаровой, бром- и дибромфумаровой кислот, являются сильными фунгицидами, особенно по отношению к грибам — возбудителям ржавчины. Однако практического применения эти соединения пока не получили. [c.143]

Бром-2-нафтол, его ацетат, акрилат, а также 1-нитро-2-наф-тилацетат обладают широким фунгицидным действием против грибов фузариума, ботритис, аспергила нигер и приближаются по этому действию к эталону ТМТД. Эфиры непредельных кислот менее активны. [c.138]

Реакция протекает даже легче, чем соответствующая реакция алкилирования этиленимина галоидными алкилами, поскольку при взаимодействии этиленимина с эфирами а-хлор- и а-бром-акриловой кислот образуются с хорошими выходами соответствующие а-хлор- и а-бром-р-этилениминопропионаты [187, 203]. Взаимодействие этиленимина и эфиров а,р-непредельных кислот с многоатомными спиртами дает полифункциональные этилениминополиэфиры [204—206]. Эти эфиры легко полимеризуются [207—210] при комнатной температуре в присутствии небольших количеств диалкилсульфатов или -сульфонатов с образованием твердых бесцветных неплавких смол. Этилен-иминополиэфирные смолы находят применение в производстве пластических масс и в лакокрасочной промышленности. [c.86]

Современным развитием этого метода является так называемая винилогичная реакция Реформатского, основанная на применении эфира у-бром- оь, р -непредельной кислоты. Иллюстрацией Вопользования обоих вариантов реакции для получения слоаиого оседаения является синтез эквиленина (23) (см.также с.26) [c.27]

Кислоты, имеющие более трех двойных связей. Эти кислоты составляют особый ряд и встречаются главным образом в рыбьем жире различного происхождения. Выделение индивидуальных кислот этого ряда затруднительно вследствие их большой склонности к окислению. Самое важное свойство, используемое для их распознавания, заключается в том, что, присоединяя бром, они образуют окто- и декабромиды, практически нерастворимые в бензине, в то время как бромиды менее непредельных кислот растворяются в этом растворителе. Полная же гидрогенизация полиеновых кислот дает соответствующую насыщенную кислоту. При осторожном окислении марганцевокис-лы М калием они образуют полиоксикислоты, легко растворимые в воде и почти нерастворимые в эфире. Полиеновые кислоты в тех же условиях, что и другие непредельные кислоты, могут подвергаться изомеризации с образованием кислот с сопряженными двойными СВЯЗЯМ(И. [c.31]

Хотя реакция Байера на непредельные соединения лучше, чем реакция с бромом, однако и при ней наблюдаются некоторые осложнения. Все легко окисляемые вещества дают эту реакцию. Карбонильные соединения, обесцвечивающие растворы брома, вообще дают отрицательную реакцию Байера. Хорошим примером может служить ацетон хотя он быстро обесцвечивает раствор брома, его можно применять в качестве растворителя при реакции Байера. Альдегиды дают положительную реакцию Байера однако многие из них, например бензальдегид и формальдегид, не обесцвечивают растворов брома. Мура1вьиную кислоту и ее сложные эфиры в целях обобщения можно рассматривать как альдегиды, так как они также восстанавливают перманганат. [c.124]

К раствору 10 г непредельной кислоты (III) в 30 мл ледяной уксусной кислоты приливают по каплям раствор брома в уксусной кислоте до тех пор, пока окраска брома перестанет исчезать. Реакцию ведут при охлаждении льдом. После стояния в течение 24 час. смесь выливают в 500 мл воды, причем сразу выпадает дибром-производное непредельной кислоты (III) в виде твердого осадка. После кристаллизации из бензола, эфира или уксусной кислоты т. пл. 181 —183° (с разл.). Эквивалентный вес этой кислоты нельзя определять титрованием спиртовым раствором едкого натра, так как при этом отщепляется НВг. [c.474]

Группы С=0, СООН, OOR и N являются сильными акцепторами электронов, и поэтому можно ожидать, что они будут дезактивировать двойную углерод-углеродную связь по отношению к электрофильному присоединению. Именно это и наблюдается в действительности а,Р-непредельные кетоны, кислоты, эфиры и нитрилы в общем менее реакционноспособны, чем простые алкены, к реагентам типа брома и галогеноводородов. [c.917]

Бром- и иодуксусные кислоты эффективны против древоточцев. Эфиры моно- и трибромуксусных кислот, особенно эфиры бромуксусной кислоты с непредельными спиртами обладают гермицидными свойствами и могут использоваться для борьбы со слизеобразованием при производстве бумаги [25]. [c.148]

В последнее время изучается нуклеофильное присоединение различных аминофенолов [27],.индола [28], имидазола, бензимидазола и некоторых Других пяти- и шестичленных гетероциклических соединений к ацетилену. Разт работаны условия синтеза около пятидесяти новых виниловых мономеров этого ряда. Исследование показало высокую активность эфиров аминофенолов (винилоксианилинов) в реакциях ионной и радикальной полимеризации и сополимеризации и электрофильного присоединения [29—35]. Винилокси-анилиньт способны легко и количественно присоединять водород, хлор, бром и галогеноводороды по винильной группе. Кроме того, они способны взаимо действовать с акролеином и другими непредельными альдегидами, ангидридами и хлорангидридами моно- и дикарбоновых кислот, образуя при этом новые модифицированные виниловые мономеры [36, 37]. [c.19]

При взаимодействии диэтилфосфористого натрия с а-хлор(бром)-диклогексаноном получается эпоксидное соединение со значительной примесью непредельного фосфорного эфира. При взаимодействии триэтилфосфита с я-хлор(бром)циклогексаноном получается диэигловы эфир циклогексенилфосфорной кислоты. [c.162]

Предложен ускоренный метод определения 51—И групп в кремнийорганических соединениях и некоторых лаках [41], Метод заключается во взаимодействии указанных групп с бромом в среде ледяной уксусной кислоты. Исследования легли в основу создания целого ряда экспрессных методов определения различных функциональных групп при помощи кулонометрнческого титрования галогенами [42]. В работах использован отечественный прибор БИ-1. применявшийся ранее при анализе нефтяных продуктов. Преимуществом такого анализа явилась высокая точность и чувствительность. а также быстрота определения и возможность автоматизации. С использованием кулонометрического титрования генерированным бромом разработаны экспресс-методы определения 51—Н и ароксигрупп, а также двойных связей в кремнийорганических ве-ществах [43, 44] и полиэтилгидросилоксановой жидкости [45], примеси 51—Н групп в хлорсиланах [46], серы в оловоорганических сое-динен 1ях [47], железа в ферроцене и его производных [48]. Показана возможность применения метода к анализу соединений с аллиль-ными радикалами. Метод использован для изучения относительной реакционной способности к брому триметилсилиловых эфиров непредельных спиртов [49] и определения ТЭСа в готовом продукте [50]. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология