Алканы термическое

Превращения алканов. Термические реакции алканов приводят к низшим алкенам и алканам. Экспериментальные данные по составу продуктов термического распада алканов хорошо объясняются радикально-цепным механизмом реакции. [c.306]

В зависимости от молекулярного веса алканы можно хлорировать непосредственно хлором в газовой и жидкой фазе, ускоряя процесс фотохимически или термически, или используя промоторы (катализаторы). Промышленное значение имеют пока продукты хлорирования алканов —Сз (метана, этана, пропана, бутана, пентана и изопентана) и смесей твердых углеводородов, выделяемых из парафина. [c.267]

Степухович А. Д. Кинетика и механизм термического крекинга алканов. Саратов, Изд-во СГУ, 1965. 472 с. [c.265]

Алкены ие содержатся в нефтяных фракциях, но образуются при термическом разложении алканов и циклоалканов, и их термические превраш,ения определяют состан конечных продуктов реакции. Поэтому закономерности термических превращений алкенов представляют особый интерес. [c.229]

Реакция изомеризации алканов осуществляется как в присутствии катализаторов, так и без них ( термически ). Процесс термической изомеризации протекает по радикальному механизму. [c.75]

Сравнительно небольшие количества аренов производятся ароматизацией низкомолекулярных алканов, термической переработкой горючих сланцев. Проходят опытно-промышленные испытания процессы ожижения углей. Арены получаются также при вакуумном пиролизе резиновых шин, при деполимеризации полимеров, в частности полистирола. Проводятся исследования по получению аренов из природного газа и метанола. [c.5]

Реакции дегидрирования цикланов и дегидроциклизации алканов связаны со значительным потреблением тепла, а так как в стационарных каталитических слоях наиболее удовлетворительной формой подвода тепла является внесение его с парами сырья и водорода, то неизбежный перегрев паров сырья до ввода в реакционную камеру давал начало чисто термическим реакциям коксования в трубчатых печах и усугублял положение с коксованием окисных катализаторов. [c.292]

Цель каталитического риформинга бензинов первичной перегонки, получаемых из неочищенной нефти, или бензинов термического крекинга заключается в повышении их октанового числа. Бензины, полученные путем каталитического риформинга, имеют почти удвоенное октановое число по сравнению с алканами (предельными углеводородами нормального строения). Между содержанием ароматических углеводородов в бензинах каталитического риформинга и октановым числом существует прямая связь. [c.272]

При деструкции алифатических цепей углеводородов III и IV могут образовываться дополнительные количества различных изопреноидных алканов. Наличие длинных алифатических цепей нормального и изопреноидного типа строения доказывается термическим крекингом высокомолекулярных нефтяных цикланов. Соответствующий материал будет изложен в главе 6. [c.94]

В первом случае на относительно небольшом фоне (см. рис. 102, а) нафтеновых углеводородов хорошо проявляются пики нормальных алканов и изопреноидных углеводородов. Хроматограмма нафтеновой нефти (рис. 102, б) представляет сплошной фон, свидетельствующий о присутствии, по крайней мере, нескольких сотен различных соединений в сопоставимых концентрациях. Характерно, что аналогичную хроматограмму имеют выделенные при помощи термической диффузии нафтеновые углеводороды, находящиеся в парафинистой нефти (рис. 102, в). [c.360]

Специфической реакцией алкадиенов с сопряженными связями является диеновый синтез (реакция Дильса — Альдера), Считают, что эта реакция лежит в основе образования аренов при термической переработке алканов [c.176]

Часть молекул алканов подвергается вначале термическому крекингу. Образующиеся олефины присоединяют протоны, находящиеся на катализаторе, и превращаю"ся в карбкатионы [c.245]

Термическая деструкция алканов по схеме [c.132]

Скорость такой реакции уже достаточно велика при —80°С. С низкомолекулярными алканами реакция протекает легко. Хлор-ангидриды алкилфосфиновых кислот высокомолекулярных алканов термически устойчивы их можно перегонять в вакууме. [c.203]

Длкены характеризуются ввиду наличия двойной связи высо — кой реакционной способностью в реакциях присоединения, но повышенной, по сравнению с алканами, термостойкостью в отношении реакций распада. Этилен из алкенов наиболее устойчивый. Он всегда содержится в продуктах термолиза нефтяного сырья как первичный и вторичный продукт их превращений. По термической стабильности он занимает промежуточное положение между мета — ном и этаном. Термический распад этилена заметно начинается при температуре 660 С. При 400 — 600 °С в основном протекает его полимеризация [c.32]

Деалкилирование —реатт, аналогичная распаду алканов. Термическая устойчивость боковых парафиновых цепей значительно ниже устойчивости кольца. Поэтому расщепление цепей является преимущественным направлением первичного распада ал-килнафтенов. При температуре около 500 °С расщепление происходит главным образом посередине цепи. Деалкилирование — типичный пример последовательного типа реакций. По мере увеличения продолжительности нагрева боковые цепи становятся короче. Труднее всего отщепляется метильная и этильная группы. Полное деалкилирование возможно лишь при более высоких температурах. Повышение давления препятствует деалкилированию. Укороченная боковая цепь, так же как и отщепленный осколок, могут быть либо насыщенными, либр ненасыщенными. При исчерпывающем деалки-лировании циклический радикал насыщается водородом, всегда присутствующим в продуктах распада. [c.179]

Известно как термическое, так и каталитическое алкилирова-ние алканов. Термическое алкилирование осуществляют при температурах около 500°С и давлениях 150—300 атм для каталитического алкилирования требуется более низкая температура (от —30 до 100 °С) и давление, достаточное для того, чтобы часть реагирующих веществ была в жидкой фазе. Интересно отметить, что состав продуктов, получаемых по этим двум методикам, различен из-за различия в механизмах реакций термическое алкилирование протекает по свободнорадикальному механизму, а каталитическое идет по карбонионному. В обоих случаях получаются смеси продуктов, что делает эти методики непригодными для получения чистых алканов. [c.54]

При геохимической интерпретации материалов по н-алканам обычно используют их общее содержание в нефти, соотношение гомологов с нечетным и четным числом атомов С в молекуле (нч/ч), характер кривой молекулярно-массового распределения, соотношение содержания высших и низших гомологов. Для объяснения наблюдаемых различий привлекают разные факторы влияние степени катагенеза и типа ОВ, неодинаковую термическую устойчивость и температуру плавления соединений в зависимости от длины углеводородной цепи, действие механизма образования алканов (термический или каталитический крекинг), возможность новообразования в залежи нефти из асфальто-смолистых веществ, процессы биодеградации и конденсатообразования. [c.6]

Деалкилирование — реакция, аналогичная распаду алканов. Термическая устойчивость боковых алкильных цепей значительно ниже устойчивости кольца. Поэтому расщепление цепей является преимущественным направлением первичного распада алкилцикло-алканов. Повышение давления препятствует деалкилированлю. Укороченная боковая цепь, так же как и отщепленный оскоЛок, могут быть либо насыщенными, либо ненасыщенными. При исчерпывающем деалкилировании циклический радикал насыщается водородом, всегда присутствующим в продуктах распада. [c.164]

Бензин термического крекинга содержит большое количество алифатических олефинов в низкокипящей части и некоторое количество циклических олефинов в высококипящей части. Бензин каталитического крекинга содержит большое количество алканов и олефинов. Небольшая часть цикланов дегидрируется с получением циклических олефинов и еще меньшая часть дает ароматику (рис. 1-5). [c.56]

Процесс, термического алкилирования обычно применялся в нефтепереработке для алкилирования нормальных газообразных алканов газообразными алкенами с целью получения жидких изоалканов. [c.58]

Фрей (Frey) и Хепп (Нерр) первые наблюдали и изучали реакцию термического алкилирования [172]. В их работе олефин диспергировался при низкой концентрации в алкане, температура и давление достигали желаемой величины, затем смесь циркулировала через реактор. По мере расходования олефина его добавляли в систему в соответствующих количествах. Посредством этого поддерживалась низкая концентрация олефина во всех частях системы. Таким образом удалось свести к минимуму реакцию полимеризации и создать условия для преобладания реакции алкилирования. [c.58]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Стандартный метод [345], используемый в США, применим к маслам нефтяного происхождения для использования в кабелях, трансформаторах, автоматических масляных выключателях и т. д. Масла с высокой степенью чистоты показывают то же самое значение при стандартных условиях от 30 до 35 кв. Для алканов [346] было показано, что диэлектрическая сила линейно увеличивается с плотностью жидкости. Для и-гептана было найдено соотношение между диэлектрической силой и изменением плотности с телтера-турой. Существует много причин, по которой диэлектрическая сила изолятора ослабевает самые важные, по-видимому, связаны с присутствием определенных примесей [347], полученных в результате коррозии, окисления, термического или электрического крекинга или газообразного разряда попадание воды является общеизвестной причиной аварий. [c.206]

В интервале 150—475 °С скорость нитрования алканов значительно больше скорости их термического разложения. Скорость последуюш,его нитрования мононитроалканов в динитроалканы в [c.298]

При термическом риформинге сырьем служат прямогонные бензины. Для такого процесса характерным является дегидрирование нафтеновых углеводородов и превращение алканов в алкены. Назначение процесса — повысить октановое число бензинов, а также получить непредельные газы — пропилен и бути-лепы. Октановое число бензинов в процессе термического риформинга повышается с 50 до 70 пунктов по моторному методу, Процесс осуществляют при температуре до 550—570 °С и давлении до 7 МПа. [c.161]

Нефти тнаа соответствуют нефтям парафино-нафтенового и особенно нафтенового оснований. Среди насыщенных углеводородов преобладают циклоалканы, содержание которых изменяется от 60 до 75%. Среди циклоалканов, как правило, преобладают moho-, би- и трициклические углеводороды. Алкановые же углеводороды, содержание которых колеблется в пределах 5—30%, представлены главным образом только разветвленными структурами. Небольшое количество нормальных алканов найдено только с помощью молекулярных сит или путем термической диффузии. На хроматограммах нефтей пики нормальных алканов не проявляются, так как их суммарная концентрация не превышает десятых долей процента. Концентрация изопреноидов 0,5—6% на фракцию 200—430° С. [c.25]

Для удобства определения источников образования тех или иных нерегулярных изопреноидных алканов нами приведены хроматограммы продуктов термической деструкции сквалана (рис. 22, в) и ликопана (рис. 22, б), на которых хорошо видны пики образующихся углеводородов. Кстати, этот метод удобен для получения эталонов, пригодных для ГЖХ-исследования нефтяных смесей. [c.69]

Именно эти изопреноиды обычно образуются (в соотношении соответственно 32 36 17 15) при термической деструкции высокомолекулярных циклодимеров фитадиена. В то же время образование этим путем пристана и фитана, как и следовало ожидать, почти не наблюдается. (Получение изопреноидных алканов при крекинге высших нефтяных углеводородов будет рассмотрено в главе 6.) [c.208]

Таким образом, было показано, что относительное распределение углеводородов в бензинах термолиза нефтей мало зависит от химического типа исходной нефти и получающиеся смеси близки по составу к природным бензинам нефтей типа А , В связи с этим происхождение бензинов, характерных для некоторых нафтеновых нефтей (например, месторождений Анастасиевско-Троицкое или Гря-зевая Сопка — см. главы 2 и 3), кигирые содержат высокие концентрации ди- и тризамещенных алканов и цикланов С,—Се, а также высокие концентрации ге е-замещенных ух леводородов, являются пока еще загадкой. Замена термического распада на каталитический (см. табл. 56, 57) влияет, как и следовало ожидать, лишь на выход нормальных алканов. Однако воспроизвести этим путем сложный и своеобразный состав бензинов нефтей типа Б полностью не удается. [c.219]

Наиболее бесспорным следствием влияния термического воздействия на нефть в залежах является, как уже указывалось, облегчение ее фракционного состава. При этом происходит уменьшение Суммарного содержания средних изопреноидов, некоторое увеличение доли легких алканов как нормального, так и изопреноидного типов строения, что, однако, не ведет к изменению химического типа нефти. Для генетически единых нефтей хорошим показателем катагенеза является уменьшение коэффициента увеличение соотношения пристан/фитан, а также доли легких изопреноидов (С14—Сха) и средних алканов (С12—Схз). [c.231]

Природа исходного органического вещества существенно сказывается на составе первичной нефти и определяет характерные генетические признаки нефтей данного бассейна осадконакопления. Наиболее ярко эти признаки проявляются в количественном распределении реликтовых углеводородов (вопросы генетической типизации будут подробнее обсуждены дальше). Влияние термических (тёрмо-каталитических) процессов на состав природных нефтей несомненно. В то же время, как показали исследования, эти факторы сами по себе не могут привести к изменению химического типа нефти, хотя они и вызывают заметные изменения в содержании легких углеводородов, увеличивая концентрацию нормальных алканов и уменьшая концентрацию изопреноидов, особенно пристана и фитана. [c.243]

Рис. 92. Термическая деструкция смеси нолициклических нафтенов состава jo— js нефти месторождения Грязевая Сопка Хроматограммы а — исходной смеси б — то же, после термической деструкции (отмечены образовавпшеся пики нормальных алканов)

Существует две группы процессов получения непредельных соединений процессы, в которых они являются побочными продуктами, и специальные, направленные на их максимальную выработку. К первой группе относятся термический и каталитический крекинг, риформинг и коксование нефтяных остатков, основное назначение которых — производство топлив и нефтяного кокса. Вторая группа включает пиролиз, полимеризацию ни жомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез bh uihx алкенов в присутствии металлорганических катализаторов. [c.169]

Для получения высших алкенов используют процесс каталитической полимеризации алкенов. Таким путем получают, например, тримеры, тетрамеры и пентамеры пропилена. Простой метод получения высших I-алкенов— термический крекинг алканов. Однако этот метод дает сложную смесь продуктов, например продукт крекинга додекана при 680°С и 50%-ной конверсии содержит, в % (мол.) [c.185]

Высшие алкены по термической усгойчивости приближаются к высшим алканам. [c.231]

Скорость каталитического крекинга алканов на один-два порядка вьине скорости их термического крекинга. [c.246]

Определение количества алканов, циклоалканов, олефинов и аренов в пробах бензинов прямой перегонки и термического крекинга методами сульфирования, йодного числа и анилиновой точки. [c.225]

При этом, в соответствии с рядом термической устойчивости, из продуктов реакции деструктируются далее в первую очередь алканы. Для низших алканов помимо реакции деструкции по связи С-С, энергия которой равна 315—370 кДж/моль, становится возможной и реакция дегидрирования с разрывом связи С-Н, энергия которой составляет 380—410кДж/моль и становится соизмеримой с первой. Поэтому в газе крекинга всегда содержится водород. [c.132]