Бензойная кислота производные спектры

Если заместителем является карбонильная группа, в спектре могут наблюдаться полосы перехода /г я. Они хорошо видны в спектрах самого бензальдегида и ацетофенона в неполярных растворителях, в полярных растворителях слабые полосы перехода /I я перекрываются полосой бензольного поглощения (рис. 1.39). Но обнаруживается полоса перехода /г я и в спектрах бензойной кислоты и ее производных. [c.75]

Бензойная кислота и ее производные. За последние годы выполнен ряд работ по изучению масс-спектрометрического поведения бензойной кислоты и различных ее производных [43—46]. В предыдущем разделе было показано, что для ароматических карбонилсодержащих соединений наиболее характерным является а-разрыв. Поэтому не удивительно, что два наиболее интенсивных пика фрагментов с т/е 105 и с т/е 77 в масс-спектре бензойной кислоты VI образуются соответственно за счет элиминирования гидроксильной и карбоксильной групп из молекулярного иона [43]. [c.237]

Галоген вступает в пара-положение по отношению к группе, уже присутствующей в бензольном производном, если последняя ориентирует именно в это положение. Данные анализа, проводимого при помощи инфракрасных спектров, показали, что обычно образуется также небольшое количество орго-изомера. Бензойная кислота галогенируется в лета-положение, причем нет никаких указаний на то, что происходит также и орто- или пара-галогенирование. [c.468]

Карбонильные частоты молекул кислот, находящихся в виде мономеров, а иногда даже в виде димеров, могут значительно изменяться при образовании внутримолекулярной водородной связи. Когда карбонильная группа непосредственно участвует в образовании такой связи, это, естественно, приводит к уменьшению v O, но обратный эффект наблюдается у тех систем, в которых гидроксильная группа молекулы кислоты взаимодействует не с карбонильной связью. Ряд авторов [184, 221—223] исследовал спектры р-окси-а, р-ненасыщенных кислот, образующих внутримолекулярные водородные связи. Хороший пример такого соединения — салициловая кислота. Это соединение и около 20 ее производных были изучены Эглинтоном и др. [184]. У мономеров кислоты имеется два возможных типа водородной связи, которые представлены ниже схемами I и П соответствующие типы в случае димеров представлены схемами III и IV. Так как с точки зрения наивыгоднейших значений валентных углов и межатомных расстояний трудно сделать выбор между формами I и II, то вполне можно предпочесть форму I на том основании, что из двух гидроксильных групп группа ОН карбоновой кислоты более кислотная, а фенольная группа ОН более основная. Однако здесь следует иметь в виду другой фактор предпочтительное цис-расноложение карбонильной группы карбоновой кислоты. Хотя последний факт не установлен столь же определенно, как в случае сложных эфиров, но скорее всего взаимное отталкивание неподеленных пар электронов такого же типа, какой стабилизует г ас-форму сложных эфиров, будет определять и предпочтительную конфигурацию молекул кислот. Действительно, детальное исследование данных о частотах показывает, что структура II является более предпочтительной формой существования мономеров. Это означает, что проигрыш в энергии при тра с-конфигурации карбоксильной группы больше, чем выигрыш энергии за счет образования более сильной водородной связи. Так, у салициловой кислоты v O составляет 1698 см (мономер) и 1663 см (димер). Сопоставление частот метилсалицилата (форма II) и о-метокси-бензойной кислоты (форма I) позволяет идентифицировать форму II самой кислоты. [c.192]

Эти полосы весьма интенсивны в спектре внутреннего конуса этиленового пламени, но они вполне отчетливо видны также и в спектрах пламен ацетилена, метана, пропана и высших углеводородов, эфиров, бензола и его производных [276]— толу ла, фенола, бензальдегида, бензойной кислоты, пирогаллола, нитробензола и т. д., этилового спирта, ацетальдегида, хл истого метила, [c.71]

В главе VI указывалось, что увеличение я-системы в нафтальдегиде по сравнению с бензальдегидом сопровождается понижением энергий 5яя - и 7ял -состояний, так что Гяя -состояние оказывается низшим триплетным состоянием. Энергия состояний /гя -тнпа в молекулах нафтойной кислоты, нафталевого ангидрида и нафталимида на 6000—7000 см больше, чем в нафтальдегиде, благодаря чему эти производные обладают яя -флуоресценцией и яя -фосфоресценцией. яя -Полосы при этом не обнаруживают значительного батохромного смещения, как и в случае аналогичных производных бензола. Более того, яя -полосы в спектре нафтойной кислоты смещены на 3000 см в область более высоких частот по сравнению с яя -полосами нафтальдегида (аналогичный сдвиг наблюдается в спектре бензойной кислоты по сравнению с бензальдегидом) [c.170]

Сравнивая спектры бензойной кислоты и беизальдегида (рис. 1, табл. 1), можно видеть, что оба соединения характеризуются тремя поизбирательнее поглощение некоторых производных бензола, [c.112]

У ряда а,3-ненасыщенных кислот, исследованных Флеттом [9], частота колебаний С=0 составляет 1710— 1700 см , за исключением коричной кислоты, у которой имеется ароматическое т,Б-сопряжение и частота меньше 1700 см иными словами, здесь наблюдается небольшое смещение в сторону нижней границы обычного интервала карбонильных частот. С другой стороны, при замещении на ароматический радикал значение частоты колебаний С—О находится в пределах от 1700 до 1680 см , и оно выше только для производных бензойной кислоты, содержащих сильные электрофильные нитрогруппы. Спектры нитропроизводных бензойной кислоты соответствуют спектрам нитробензальдегидов и нитроацетофенонов, уже рассмотренным в гл, 9, Как и для ароматических кетонов, природа других заместителей в кольце также оказывает влияние на частоту колебаний С=0 в пределах приведенного выше интервала, но предсказать величину ожидаемого смещения частоты при введении какой-либо отдельной группы невозможно [9, 22], Поэтому точные значения карбонильной частоты нельзя использовать без многих оговорок для дифференциации ароматических и предельных кислот, особенно после того, как Фримен [48] недавно определил, что у шести двузамещенных кислот значение частоты колебаний карбонила находится в пределах от 1700 до 1692 см . [c.202]

Луцкий обратил внимание в Н-связи в более простых молекулах. Он предположил, что влияние растворения в этаноле на УФ-спектры орто-оксиароматических соединений с кето- и нитрогруппами является указанием на наличие внутримолекулярной Н-связи [1285, 1287]. Бриглебу и Штро-майеру удалось обнаружить влияние образования димеров на спектры паров уксусной кислоты (около 2100 А) при различных температурах [2791. Впоследствии появилось много имеющих большое значение работ о влиянии Н-связи на электронные переходы в таких кислотах, как фенолы , анилин [1483, 1481, 2056], бензойная кислота и ее производные [2076, 1998, 671, 190], ацетанилиды [2074, 2075], HF [1771, 1770], нафтолы [1479, 1484], сульфиновые кислоты [520] и амиды [1436]. Особенный интерес представляют обширные исследования, выполненные Нагакура, Баба и сотрудниками , которые позволили теоретически рассмотреть вопрос о природе Н-связи (см. разд. 8.3.2). (См. также [2056, 1418, 1850].) [c.140]

Как уже отмечалось, частоты v = 0 и v =N характеризуют электронодонорные свойства ароматического ядра. Обычно в качестве стандарта сравнения используют соответствующие бензольные производные данные для бензальдегида, ацетофенона, эфиров бензойной кислоты и бензонитрила, а также некоторых их п-замещенных приведены в табл. LXI. Сравнивать следует частоты, относящиеся к соединениям в одной и той же среде увеличение полярности растворителя (ССЦ, С32<С2С14<СНС1з), как правило, вызывает понижение частоты, а спектры твердых образцов часто дают самые низкие частоты, особенно, если возможны межмолекулярные водородные связи. [c.611]

Исследование радиолиза ароматических соединений и их про-кзводных представляет значительный интерес в связи с их высокой радиационной стойкостью. В настоящей работе методом ЭПР изучалось образование радикалов при низкотемпературном радиолизе некоторых производных бензола. При расшифровке спектров ЭПР исследуемых облученных веществ использовались спектры простых радикалов — фенильных [1], бензиль-ных [2], цнклогексадиенильных [3], феноксильных 4], полученных в нашей лаборатории и другими авторами. Анализ спектров бензола и его моно- и диалкилзамещенных, а также таких производных бензола, как бензойная кислота, анилин, тиофенол (группа I), показал, что характерной особенностью радиолиза этих соединений является образование вторичного циклогекса-диенильного радикала в результате присоединения атома водорода к фенильному кольцу. Спектр радикалов такого типа хорошо изучен в работах (3, 5, 6], он представляет собой характерный триплет с расщеплением компонент ЛН = 45-ь50 э. [c.187]

Простейшие гомологи бензола (толуол, этилбензол, ксилол) имеют дискретные спектры фосфоресценции в метплциклогексане. Спектры фосфоресценции гомологов бензола и самого бензола отличаются друг от друга значительным перераспределением интенсивности отдельных полос, степенью разрешенности и небо.ль-шими смещениями. Исследование. люминесцентных свойств производных бензола (бензальдегид, ацетофенон, бензойная кислота, фенол, анилин, бензиламин, К-бензиламин, бензиловый спирт, фенилуксусная кислота) показало, что наилучшая матрица для них — метилциклогексанол. [c.193]

В литературе имеются расчетные работы [18—22], выполненные по методу МО ЛКАО, свидетельствующие о том, что электронная плотность в мета- и пара-положениях бензольного ядра линейно связана с а-константами заместителей. Эти данные, а также исследования спектров ЯКР галогенпроизводных бензола [23, 24] доказывают, что влияние заместителя, введенного в бензольное ядро, сводится к изменению 6+ или б" на реакционном центре. На рис. VII. 1 приведена зависимость между расчетными значениями электронной плотности д на различных атомах карбоксильной группы в замещенных бензойных кислотах и а-константами заместителей. Установлено, что линейная зависимость наблюдается также между изменением энергии локализации электрона и соответствующими Ом- и ац-константами заместителей, находящихся в мета- и пара-положениях по отношению к реакционному центру [21]. По данным Хупера и Брея [24], резонансная частота Вг в спектрах ЯКР производных бромбензола, косвенно связанная с величиной электронной плотности у углеродного атома при броме, линейно меняется с изменением а-констант заместителей. Для нахождения корреляционной связи между резонансной [c.289]

Обсуждение спектров поглощения бензолсульфоновой кислоты и ее производных. Спектр поглощения бензолсульфоновой кислоты вполне отвечает спектрам поглощения производных бензола, образованных замещением водорода в ядре ж-ориен-тирующими группами ЫОз, СНО, СОСН3, СООН. При сравнении спектра поглощения бензолсульфоновой кислоты со спектрами поглощения ацетофенона, подробно исследованного Валяшко и Розумом[ ] и бензойной кислоты, исследованной Кастилль и Клингштедтом [ 1], можно видеть общее сходство и частные отличия кривых поглощения. [c.590]

По данным Гоша и Бисваса[1 ], в спектре водного раствора бензойной кислоты намечается полоса поглощения в области >. = 2900 А и К—0. Три группы полос, различающиеся интенсивностью, обозначенные здесь (Х.2, <р, а1, присутствуют также и в спектре поглощения самого бензола. По мнению всех исследователей, полосы поглощения 9 и принадлежат бензольному ядру, а полоса — карбонильной группе. Однако Валяшко нашел такую полосу у нитробензола, Скляр — у бензола и Валяшко и Лаврушин[ ] — у дифенилметана. Валяшко и Розум при исследовании ацетофенона и его производных, показали, что полоса сложна, и в ее состав могут входить и бензольная и карбонильная полосы. [c.590]

Наличие о-бензоилбензойной кислоты говорит о том, чтс димер может быть производным дифенилметана или индана. Но так как УФ спектр этого димера не показал характерного пика для производных индана, можно считать, что он отсутст-вует или присутствует лишь в небольшом количестве. Произ-водные дифенилметана из алкилбензолов и стирола получены Б работе Маклауглина (9) при 60—150° в присутствии алюмосиликата. Однако тот факт, что при окислении нашего димера получена бензойная кислота, хотя и в небольших количествах, по сравнению с о-бензоилбензойной кислотой, говорит о том, что в полученном димере присутствует и димер, описанный в других работах (4, 11). Поэтому вполне реально допустить, что получающийся димер в данных условиях не является индивидуальным веществом и может иметь определенное количество изомерных форм, получающихся за счет различных реакций взаимодействия фенилолефинов (4, 5, 6, 7, И). Такие димеры [c.82]

Спектры поглощения водных растворов приведенных веществ обнаруживают характерный четкий максимум поглощения, находящийся в диапазоне 220—290 нм, точное местоположение которого зависит от вида и расположения заместителей в бензольном кольце. Абсолютная величина поглощения зависит от концентрации ингибитора и с переходом от дициклогексиламина к циклогексила-мину и далее к щелочным металлам растет, что отчетливо видно из графиков (рис. 27). Таким образом, метод спектрофотометрического определения производных бензойной, нитробензойной и динитробензойной кислот в антикоррозионной бумаге сводится к экстрагированию их из бумаги, фотометрированню полученного экстракта для получения оптической плотности при длине волны максимума [c.136]

Ацилирование бензоксазолинтионов протекает преимущественно с образованием N-производных, что можно объяснить усилением электрофильности карбонильного атома углерода в ацилирую-щих агентах. В работах [79, 143, 152, 153] однозначно установлено, что при взаимодействии бензоксазолинтионов с ангидридами и галогенангидридами предельных и непредельных алифатических, замещенных бензойных, хризантемовой кислот, а также с изоцианатами [154] образуются только N-ацил- XXIII или N-карбамоил-бензоксазолинтионы, строение которых подтверждалось ИК-, УФ- и ЯМР-спектрами, данными полярографического анализа и измерением дипольных моментов. [c.501]

Из сравнения масс-спектров метиловых эфиров бензойной, бензолтиоловой и бензолтионовой кислот следует, что стабильность тионовых производных выше, а вероятность образования бензотионилкатиона несколько ниже, чем бензоильного. При этом миграция алифатического радикала от кислорода к атому серы, и наоборот, незначительна (табл. 18). [c.113]