Винилацетат катализаторы для получения его

Винилацетат получают с выходом около 80%, считая на ацетилен, вступивший в реакцию. Иногда предпочтительнее получать катализатор непосредственно в растворе взаимодействием между окисью ртути, фтористоводородно кислотой и борной кислотой или борным ангидридом В Оз. Полученный таким образом катализатор имеет такую же активность, что и катализатор, полученный с трехфтористым бором [13]. [c.62]

О Впервые в промышленности винилацетат был получен в 1938 г жидкофазным способом из ацетилена и уксусной кислоты на Кусковском химзаводе. По этому методу ацетилен пропускают через уксусную кислоту, в которой растворен катализатор. В качестве катализатора используются соли ртути в присутствии минеральных и органических кислот (серная, фосфорная, сульфокислоты и др.). Основная реакция протекает при температуре 60-66 °С. В качестве побочного продукта в значительных количествах образуется этилидендиацетат. Выход же винилацетата за один проход составляет всего 3-5 %. Такой способ не нашел практического применения главным образом из-за токсичности солей ртути, сильного коррозионного действия каталитической системы и низкого выхода винилацетата. [c.468]

Поливинилацетат получается полимеризацией винилацетата с перекис-ными катализаторами. Полученные полимеры имеют различный молекулярный вес в зависимости от условий полимеризации.Наибольший молекулярный вес получен при полимеризации на свету в отсутствие растворителей. При полимеризации в растворе получается более низкомолекулярный продукт. [c.375]

Получение винилацетата методом винилирования состоит во взаимодействии ацетилена с уксусной кислотой. В качестве катализатора применяют ацетат цинка, нанесенный на активированный уголь. Гетерогеннокаталитическое взаимодействие ацетилена с уксусной кислотой проводят в газовой фазе при 170—220°С. Механизм реакции состоит в хемосорбции ацетилена с образованием п-комплекса с ионом цинка, внутрикомплексной атаке активированной молекулы ацетилена ацетат-ионом и заключительном взаимодействии с уксусной кислотой [c.299]

ХЮ — катализаторы для получения винилацетата [c.386]

Исследуется возможность использования М. ж. в хим. синтезе, напр, при превращении этилена в винилацетат, пропилена в ацетон, ацетальдегида в уксусную к-ту, при получении ацетальдегида для обеспечения эффективного отделения продуктов р-цин от катализаторов н исходных реагентов. [c.31]

Активный уголь — идеальный носитель для некоторых металлических катализаторов. Если его пропитать соединениями ртути, он катализирует реакцию между ацетиленом и хлористым водородом с образованием винилхлорида. После пропитки цинком его используют при получении винилацетата. Активные угли, пропитанные различными металлами, являются эффективными катализаторами для многих окислительно-восстановительных реакций. [c.299]

Моррисон и Шоу [5] описывают производственный процесс одновременного получении винилацетата и этилидендиацетата в жидкой фазе. Изменения типа и количеств катализатора и условий реакции производятся в зависимости от желаемого соотношения эфиров. [c.65]

Полимеризация в блоке является простейшим методом поли меризации винилацетата, но практически она применяется только для получения полимеров низкого молекулярного веса порядка 3500—7500. Винилацетат медленно нагревают в течение приблизительно 15 час. в присутствии катализатора, растворимого в полимерах. В немецком процессе [20] в качестве катализатора применяли 0,2—3% перекиси бензоила для регулирования реакции прибавляли ацетальдегид. Таким методом практически поли-меризовалось все вещество, и не было необходимости в промывке полимера или обработке его каким-либо иным путем. [c.86]

Винилацетат СНзСООСН=СН2 — бесцветная жидкость с т. кип. 73 °С. Получают из ацетилена и уксусной кислоты (гл. IV.4) в присутствии катализатора. Известен метод получения из этилена и уксусной кислоты в присутствии кислорода и катализатора. Винил-ацетат легко полимеризуется. Поливинилацетат широко применяется для приготовления клеев, лаков, лакокрасочных материалов [c.578]

Аналогичные системы нашли практическое применение в других нефтехимических процессах, таких как изомеризация 5], гидрокрекинг [6] и гидрогенизация [7]. Исследования биметаллических катализаторов в нефтехимии привели к усовершенствованию катализаторов синтеза винилацетата (палладий — золото) [8] и получению более селективных катализаторов неполного окисления олефинов (например, серебро — золото, медь — золото) [9, 10]. Однако исследования пока еще не охватили нанесенные сплавы (например, платина — кобальт), которые обладают увеличенной термостабильностью и стойкостью к спеканию. Селективность по конечному продукту — критериальный параметр, который в настоящее время может быть оптимизирован для многих процессов путем использования полиметаллических систем. Например, в процессах дегидроциклизации [12] и гидрирования ароматических соединений [13] можно затормозить реакции крекинга (гидрогенолиза) и максимально увеличить выход желаемых продуктов при сохранении очень высокой гидрогенизационной активности. [c.19]

Совмещать несколько реакций в одном аппарате можно также, когда скорость протекания первой реакции зависит от скорости протекания второй, а скорость протекания второй - от скорости третьей и т. д. Характерным примером одновременного проведения трех реакций в одном аппарате может служить процесс получения ацетальдегида и винилацетата на палладиевом катализаторе. Однако такое совмещение наряду с преимуществами имеет и недостатки. В частности, очень трудно подобрать условия, которые были бы оптимальными для всех реакций, и, следовательно, некоторые из них будут протекать в неоптимальных условиях. Поэтому предпочтительно процесс проводить при наилучших условиях для лимитирующей реакции. Иногда целесообразнее проводить эти реакции в отдельных аппаратах. Это определяется, с одной стороны, эффективностью работы всего технологического комплекса, а с другой стороны, косвенными показателями (техникой безопасности, экологией и т.д.). При получении ацетальдегида и винилацетата на палладиевом катализаторе сдерживающим фактором для совмещения реакций является соотношение между этиленом и кислородом. [c.204]

Широко распространен парофазный метод получения винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты. В качестве катализаторов используют ацетаты цинка и/или кадмия, нанесенные на активированный уголь, ацетат кадмия,нанесенный на оксид алюминия, силикагель или пемзу Процесс реализован в реакторах со стационарным и псевдоожиженным слоем катализатора. [c.468]

В винилацетате могут присутствовать следующие примеси уксусная кислота, вода, ацетальдегид, кротоновый альдегид и ацетон. Было установлено, что 0,005 % кротонового альдегида замедляет полимеризацию винилацетата примерно на 15%, а 0,2% — на 40%. По другим данным, при содержании кротонового альдегида 1,3-10 моль на 100 г винилацетата полимеризация полностью прекращается. Уксусная кислота и вода (до концентрации 5 %) не оказывают влияния на полимеризацию, а ацетальдегид и ацетон влияют очень слабо. Кротоновый альдегид в условиях получения винилацетата полимеризуется, дезактивируя катализатор. Кроме того, ацетальдегид в кислой среде может частично превращаться в паральдегид с температурой кипения 124°С (сам ацетальдегид кипит при 20,8 °С). [c.475]

Схема одного из вариантов технологии получения винилацетата газофазным методом из ацетилена и уксусной кислоты, наиболее часто встречающегося в промышленности, представлена на рис. 14.1. Свежая уксусная кислота смешивается с регенерированной кислотой, поступающей из цеха разделения, и направляется в трубчатый испаритель 1, обогреваемый водяным паром (0,6 МПа). Туда же поступает как свежий, так и рециркулируемый ацетилен. Испарение уксусной кислоты проводится при температуре 70—80°С и давлении 0,13—0,14 МПа в токе ацетилена. Далее парогазовая смесь поступает в сепаратор 2 для отделения капель. В дальнейшем парогазовая исходная смесь подогревается в теплообменнике газ — газ 3 парогазовой смесью, поступающей из реактора 5. Затем исходная парогазовая смесь подогревается до температуры 220—230 °С в подогревателе 4 водяным паром (0,9 МПа) или другим теплоносителем, например дифенильной смесью. Для уменьшения уноса катализатора парогазовая смесь подается в реактор сверху Реактор [c.475]

Эта реакция ацетоксилирования этилена в присутствии восстановленного катализатора, в которой происходит замещение водорода в этилене группой СН СОО в присутствии кислорода. В качестве катализатора предложены хлорид и бромид палладия, ацетат палладия, металлический палладий и др. Для сравнения рассмотрим основные закономерности и технологию получения винилацетата окислением этилена в среде уксусной кислоты как на гомогенном, так и на гетерогенном катализаторах. В промышленности получили распространение два принципиально отличных друг от друга способа получения винилацетата на основе реакции 14.23 [c.484]

Окислительная этерификация этилена вполне удовлетворительно протекает на металлической платине [30]. Наиболее высокий выход винилацетата был получен на катализаторе, содержащем 45% и в качестве промотирующёй добавки медь в [c.118]

Полимеризацию винилацетата по этому способу ведут в круглодонной колбе с тубусом, мешалкой и обратным холодильником (рис. 43). В колбу помещают заданное количество винилацетата (50—70 г), растворителя (обычно спирта, этилацетата или их смеси) и катализатора — перекиси бензоила. Растворитель берут в количестве 20, 30, 50 или 100 вес. частей на 100 вес. частей винилацетата, перекись бензоила — 0,1 0,5 или 1,0% от количества винилацетата. Вязкость полученного поливинилацетата, а следовательно, и степень полимеризации, как правило, тем выше, чем меньше взято растворителя. [c.225]

Сделано много попыток использовать свинцовоорганические соединения в качестве катализаторов и инициаторов полимеризации непредельных соединений [96]. В литературе описано использование свинцовоорганических соединений в следующих реакциях тетраэтилсвинец использовался в качестве инициатора полимеризации этилена [97—100], пропилена [100, 101], винилхлорида [102, 103], винилацетата, метилметакрилата [103], полимеризации дегидрированных кислых смол [104], теломеризации этилена с толуолом [105] тетравинилсвинец — в полимеризации акрилонитрила [106] тетрациклогексилсвинец — в полимеризации винилацетата [107]. Сделаны попытки полимеризации олефинов на ряде свинцовоорганических соединений [108]. Соединения типа R4Pb использовались в качестве катализаторов получения полиэфиров 1109]. Пропилен полимеризовался на комплексах А(МН К"К" ),где А —Rb, К М —РЬ [ПО]. Полимеризация 1-нитропропилеНа [c.535]

В аппаратах с кипящим слоем проводят и другие каталитические реакции - окисление этилена на серебряном катализаторе, получение алкилхлоридов на медном катализаторе, получение винилацетата. Истощение запасов и высокая стоимость углеводородного сырья говорят о перспективности синтеза бензина из водорода и моноксида углерода (синтез Фишера—Тропша), также успешно осуществляемого в аппарате с псевдоожиженным слоем. Существуют также подобные реакторы для окисления ЗОг в 50з. [c.460]

Этот продукт может быть получен на основе этилена или-ацетилена. Процесс образования винилацетата происходит в паровой фазе по реакции оксиацетилирования из этилена, уксусной кислоты и кислорода при температуре 175—200°С и-давлении (5—10)-Ю Па в присутствии палладиевого катализатора на носителе. Реакционная смесь после реактора частично конденсируется и разделяется на жидкую и газовую фазы. Газ-рециркулят проходит через скрубберы, в которых удаляются винилацетат и диоксид углерода. Жидкий конденсат подается в систему ректификационных колонн, где легкие остатки, главным образом ацетальдегид, вода, а также полимеры, отделяются от очищенного винилацетата. Уксусная кислота возвращается в реактор. Выход составляет примерно 91% винилацетата, 8% диоксида углерода и 1% побочных продуктов (10 наименований). При этом этилен и уксусная кислота используются более чем на 99% (И9]. [c.279]

Такой жидкофазный процесс проводили с катализатором Рс1С12-СиС12 в среде уксусной кислоты с добавкой ацетата натрия или хлорида лития. Кроме этилидендиацетата побочными продуктами являются н-бутилен (за счет димеризации этилена) и ацет-альдегид. Поскольку при получении винилацетата образуется вода, то с накоплением ее в реакционной среде увеличивается вы- [c.451]

Оба продукта имеют большое техническое значение. Для получения винилацетата через катализатор (100 г ледяной СНЗСООН с 4—4,5 г ацетата ртути) при 40 быстро пропускают ацетилен. При небольшой скорости пропускания ацетилена реакция идет глубже и образуется много этилидендиацетата. Для получения только этили-дендиацетата к ледяной уксусной кислоте прибавляют дымящую серную кислоту или уксусный ангидрид и окись ртути. Ацетилен должен быть совершенно сухим и чистым. Процесс идет при 30— 40° в 3—4 раза быстрее, чем в случае получения ацетальдегида. [c.517]

При полимеризации смеси двух мономеров в структуре каждой макромолекулы содержатся звенья одного и другого мономера. Такой полимер называют сополимером, а процесс его синтеза — со-полимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Так, например, при фракционировании сополимера винилхлорида с винилацетатом, полученного из эквимолярной смеси мономеров, было обнаружено, что ни одна из фракций не содержала сополимер такого же состава, а большинство было обогащено винилхлоридом. Малеиновый ангидрид один почти не полимеризу-ется, но легко сополимеризуется со стиролом и винилхлоридом. [c.59]

Зинифлекс получают из поливинилового спирта путем воздействия на него двух альдегидов — формальдегида и ацетальдегида в присутствии кислого катализатора. Поливиниловый спирт и другие продукты обычно получают на том же заводе, на котором осуществляют заключительную стадию ацеталирования. Поэтому полный производственный цикл изготовления винифлекса охватывает следующие операции получение винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты полимеризацию винилацетата омыление поливинилацетата для получения поливинилового спирта ацеталирование этого спирта. [c.164]

М с применяют в качестве катализаторов и полупродуктов во мн промышленно важных процессах, напр при гомог жидкофазном гидрировании олефинов и ацетиленов (Rh, Ru, Со), а также их димеризации и олигомеризации (Со, Ni, Си, Rh, Pd), в р-ции перераспределения (метатезиса) олефинов (W, Мо, Re), в многочисл р-циях с участием СО, таких, как гидроформилирование и карбонилирование (Fe, Со, Ni, Rh, Pd), при получении СН3СНО и винилацетата окислением этилена (Pd), при асимметрич гидрировании и изомеризации (хиральные фосфинродиевые кат ) (см Металло/Комплексный катализ). [c.46]

Нами найдено, что более удобным методом синтеза этого соединения является пиролиз в вакууме З-нитро-9-(а-ацеток-си)этилкарбазола [2] последний легко может быть получен присоединением винилацетата к 3-нитрокарбазолу в растворе алифатических кетонов при температуре ниже 0° в присутствии твердых едких щелочей в качестве катализатора [c.130]

Более удобным методом синтеза З-хлор-9-винилкарбазола является пиролиз в вакууме З-хлор-9-(а-аиетокси)этилкарба-зола [3]. Последней легко может быть получен присоединением винилацетата к 3-хлоркарбазолу в растворе алифатических кетонов при температуре ниже 0° в присутствии твердых едких щелочей в качестве катализатора [4]. Нами показано, что этот процесс может быть осуществлен в одну стадию без выделения промежуточного п )одукта.. [c.200]

Процесс получения винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты по наиболее совершенному парофазному способу был разработан в СССР С. Н. Ушаковым и Ю. М. Файштейн в 1929—1933 гг. [3]. Вначале синтез винилацетата проводили в стационарном слое катализатора в трубчатом контактном аппарате, В 60-х годах был осуществлен синтез мономера в псевдоожиженном слое, что обеспечило интенсификацию процесса, позволило его полностью автоматизировать, облегчило выгрузку катализатора [4]. [c.3]

Синтез в паровой фазе. Винилацетат может быть получен в паровой фазе пропусканием паров уксусной кислоты и избытка ацетилена через трубку, нагретую до 210 —250°. Реакция катализируется уксуснокислым кадмием, уксуснокислым цинком или фосфатом любого иа этих металлов, нанесенным на силикагель, древесный и активированный уголь [17, 18] или активированный глинозем [19] носитель с нанесенным катализатором помещают в труб1 у. Активированный глинозем сохраняет каталитическую активность соли кадмия или цинка значительно дольше, чем древесный уголь. [c.65]

Эта реакция, открытая в 1960 г. И. И. Моисеевым, М. Н. Вар-гафтиком и Я. К. Сыркивым, легла в основу промышленного метода получения винилацетата. Позже жидкофазный процесс синтеза винилацетата был заменен газофазным с использованием гетерогенного катализатора (Р(1 на ЗЮг, А12О3 или алюмосиликате с добавкой ацетата натрия). Процесс проводится про 180-270 °С и давлении 0,5-1 МПа. Селективность по винилацетату составляет 91-92%. [c.607]

Так, при получении винилхлорида из ацетилена и хлористого водорода используют катализатор Hg l2 на активном угле, а ацетат цинка на активном угле - при синтезе винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты. [c.640]

Первую стадию проводят при 150—250°С и 10—15 кгс/см в растворе циклогексана или избытке винилацетата в присутствии гидрохинона как стабилизатора. Полученный 1-метилциклогексен-1-ил-4-ацетат омыляют на следуюш.ей стадии щелочью в метил-Пиклогексенол и далее дегидрируют в токе азота при 310 °С над платиновым катализатором. Выход л-крезола 50%- [c.292]

Для получения винилацетата используют и другие катализаторы. В 1955 г. японский химик Цудзи [76] предложил использовать п-толуолсульфонат ртути, а в качестве растворителя — бу-тилацетат. [c.275]

Так, например, сополимеры винилхлорид а и винилацетата являются гораздо более ценными пластмассами, чем поливинилхлорид, химически инертный, трудно растворимый и размягчающийся при очень высокой -Температуре, или поливинилацетат, легко растворимый и размягчающийся при температуре, немного выше комнатной. Совместные полимеры олефинов, как, например, стирола или нитрила акриловой кислоты, с сопряженными диенами, например бутадиено1м, имеют большое техническое значение в качестве синтетических каучуков. Так, заменитель каучука Вуна-5 (0К-8) являеггся совместным полимером стирола и бутадиена, Буна-Ы (ОК-М) представляет собой совместный полимер нитрила акриловой кислоты и бутадиена, а бутил-каучук — совместный полимер изобутилена и бутадиена. Эти вещества в отличие от парафиновых полимеров, получающихся из моноолефинов, очень эластичны, так как форма их молекул может меняться при геометрической изомеризации без разрыва связей углерод— углерод. Все они получаются с использованием перекисных катализаторов. Наиболее широко применяемым методом получения является эмульсионная полимеризация. [c.219]