Винилацетат, полимеризация катализаторами

В винилацетате могут присутствовать следующие примеси уксусная кислота, вода, ацетальдегид, кротоновый альдегид и ацетон. Было установлено, что 0,005 % кротонового альдегида замедляет полимеризацию винилацетата примерно на 15%, а 0,2% — на 40%. По другим данным, при содержании кротонового альдегида 1,3-10 моль на 100 г винилацетата полимеризация полностью прекращается. Уксусная кислота и вода (до концентрации 5 %) не оказывают влияния на полимеризацию, а ацетальдегид и ацетон влияют очень слабо. Кротоновый альдегид в условиях получения винилацетата полимеризуется, дезактивируя катализатор. Кроме того, ацетальдегид в кислой среде может частично превращаться в паральдегид с температурой кипения 124°С (сам ацетальдегид кипит при 20,8 °С). [c.475]

Методом лаковой полимеризации получают растворы поливи-нилацетата, обычно в спиртах или сложных эфирах. Эти растворы используются в качестве клеев, но основное назначение полимера, получаемого при полимеризации винилацетата в среде органических растворителей,— превращение его в поливиниловый спирт путем омыления в присутствии щелочных или кислотных катализаторов. [c.5]

Полимеризация в блоке является простейшим методом поли меризации винилацетата, но практически она применяется только для получения полимеров низкого молекулярного веса порядка 3500—7500. Винилацетат медленно нагревают в течение приблизительно 15 час. в присутствии катализатора, растворимого в полимерах. В немецком процессе [20] в качестве катализатора применяли 0,2—3% перекиси бензоила для регулирования реакции прибавляли ацетальдегид. Таким методом практически поли-меризовалось все вещество, и не было необходимости в промывке полимера или обработке его каким-либо иным путем. [c.86]

Примером реактора вытеснения для нроведения реакций в жидкой среде средней вязкости является реактор для полимеризации винилацетата (рис. 201). Реактор состоит из двух секций 1 п 2 диаметром 0,6 м и длиной 5,0 м, каждая из которых снабжена рубашками 3 для подачи хладоагента. Винилацетат, растворитель и растворенный катализатор перемешиваются в первой секции мешалкой, па оси которой на равном расстоянии находятся лопасти. Во второй секции реактора перемешивание не производится, так как скорость реакции невелика и тепла выделяется немного. [c.244]

К недостаткам технологической системы относится также рециркуляция уксусной кислоты без очистки от полимеров непосредственно из куба колонны в реактор 1. Это приводит к загрязнению полимерами катализаторного раствора и к снижению его активности. Если же учесть то обстоятельство, что в колонны ректификации, где присутствует винилацетат, подается ингибитор полимеризации, то из колонны /О вместе с уксусной кислотой в реакторный раствор должен попадать ингибитор. Это, естественно, может привести к еще большему снижению активности катализатора. [c.491]

Полимеризация винилацетата в 17—40% растворе толуола, температура 80° всегда наблюдается индукционный период Энергия активации реакции полимеризации 17,2 ккал на 1 г-моль измерения вязкости и молекулярного веса показывают, что длина цепи меняется от 370 при 2,02 10" молях катализатора на 1 л до 1560 при 3,3 10" молях на 1 л при повышенных температурах, особенно в последних стадиях реакции, имеет место разветвление цепи толуол действует как переносчик энергии активированная молекула растворителя либо передает свою энергию мономеру, зарождая новую цепь, либо теряет свою активность в результате столкновения с молекулой растворителя [c.482]

Некоторые окисные катализаторы пригодны для полимеризации полярных мономеров. Так, трехокись молибдена на окиси алюминия с гидридом кальция как промотором позволяет полимеризовать винилацетат и акрилонитрил [1]. [c.438]

Использование гомогенных катализаторов в процессах гидро-формилирования, димеризации и полимеризации олефинов, окисления этилена до ацетальдегида или винилацетата подкрепляет эти надежды. Другой стимул для изучения гомогенных катализаторов заключается в том, что с их помощью можно получить детальные сведения о характере молекулярных процессов и [c.7]

Перекиси используются в качестве инициаторов (катализаторов) полимеризации в производстве различных синтетических смол, пластиков и каучуков (полимеризация мономеров винильного типа, стирола, винилацетата, акрилатов, ненасыщенных полиэфиров). Обычно в полимеризат добавляют 1 % перекиси. [c.113]

Имеются сообщения [20, 21], что алкилы серебра в отсутствие кислорода являются эффективными катализаторами как для низкотемпературной полимеризации виниловых мономеров, например винилхлорида, винилацетата, метилметакрилата, акрилонитрила и этилена, так и для сополимеризации мономеров винилацетат—винилхлорид, этилен—винилхлорид и пропилен—винилхлорид. Полимеризацию можно проводить в массе, растворе, суспензии и эмульсии при температурах вплоть до —80°, но наиболее приемлемые скорости реакции достигаются уже при — 40°. [c.286]

Механизм реакций полимеризации, происходящих при одновременном воздействии катализаторов катионной полимеризации и инициаторов полимеризации радикального типа, является более сложным. Процесс может рассматриваться либо как конкурентный, с преобладанием того или иного типа реакции, либо как происходящий с образованием ионо-радикалов. К таким процессам относится полимеризация винилацетата, метилметакрилата и акрилонитрила в присутствии триэтилбора, значительно ускоряющаяся кислородом или перекисью водорода [468]. [c.176]

Сравнение активности инициирования ряда катализаторов при полимеризации винилацетата в метаноле (при соотношении мономер растворитель, равном 0,55) показало, что активность инициирования уменьшается в ряду динитрил азоизомасляной кислоты > перекись лаурила > перекись бензоила > цикло-нокс . [c.22]

Аналитическое определение примесей в винилацетате не всегда дает достаточно данных для того, чтобы можно было судить о его поведении при полимеризации при заданном количестве катализатора. На практике лучшие результаты можно получить анализом кривых зависимости вязкости от времени полимеризации при определенной температуре и концентрации инициатора. В зависимости от характера кривых можно рассчитать то количество инициатора, которое необходимо для обеспечения заданной скорости процесса полимеризации. [c.277]

На рис. XII.32 приведена технологическая схема непрерывного блочного метода попимеризацпи винилацетата в башнях [117]. Катализатором процесса служит перекись бензоила в количестве 0,1—0,5% к весу винилацетата. Полимеризацию проводят в алюминиевой башне 3, состоящей из нескольких секций. Снаружи башня снабжена рубашкой для обогрева ее горячей водой, внутрь башни вставлен второй обогреватель торпедовидной формы, в котором также циркулирует горячая вода. Внизу башня заканчивается конусообразной секцией с щелевидным патрубком для непрерывной подачи готового полимера на стальную ленту конвейера 5, снабженного охладительным устройством 7. Верхняя секция башни имеет наибольший диаметр и снабжена мешалкой, что облегчает удаление газообразных продуктов и смешение начальных продуктов полимеризации с новыми порциями монометра, непрерывно поступающими из конденсатора 4 и дозатора 2. [c.817]

Во всех описанных выше опытах по окончании полимеризации оставшиеся летучие пе были удалены. В виду того, что наличие некоторых количеств неиз.мененного винилацетата. могло несколько искажать показания, в дальнейших опытах определялись константы (вязкость и температура размягчения) оставшихся после удаления летучих частей, твердых поли.меров. Для опытов бралось 100 ч. и 400 ч. винилацетата. Количество катализатора менялось от 2 до 0,05% (2, [c.217]

Для изучения процесса полимеризации в разбавителях в больших количествах проведены были опыты в автоклаве из стали V2A, снабженном мешалкой. Винилацетат и бензин загружались в количестве 500 и 800 г, 1, 2 и 3 лт каждый. Количество применявшегося катализатора—1% от веса винилацетата. Полимеризация велась при температуре 80—90°, 90—100° и 100—110°. Продолжительность нагревания от 24 до 42 часов. Получены были мягкие, белые непрозрачные проду кты, становившиеся после удаления остатка бензина и непрореагировавшего винилацетата твердыми, прозрачными и бесцветными или слегка желтоватыми. Выход твердого полимера 54—65%. Вязкость (по Ostwald) и температура размягчения (по Kremer-Sarnow) полимеров, полученных полимеризацией в автоклаве ниже, чем для образцов, -полученных кипячением с обратным холодильником (табл, 12). [c.222]

Получающийся в этом процессе винилацетат—жидкость приятного эфирного запаха с т. кип. 71°—легко полимеризуется в бесцветные и прозрачные полимеры поливинилацетата винилиты, мовили-ты, гельва и т. д.) Полимеризация идет при облучении, нагреванин или в присутствии богатых кислородом катализаторов (озониды, перекиси, перхлораты и др.). Стекла из таких полимеров совершенно прозрачны, не желтеют и пропускают значительную часть ультрафиолетовых лучей последнее имеет большое практическое значение. Приме нение поливинилацетатов очень разнообразно из них готовят небьющееся стекло триплекс, каучукоподобные массы, различные имитации и др. [c.517]

Переэтврификация винилацетатом II-—2] требует низких температур и кислой среды, нередко сопровождаясь интенсивным с.молообразоваиием. Удобнее брать источником виниловых групп какой-либо легкодоступный простой виниловый эфир (например, винилбутиловый) и вести реакци ю с катализатором — ацетатом ртути. Эним методом, дающим довольно высокие выходы без полимеризации мономеров,, были провинилированы многие спирты [3—41, синтез виниловых эфиров которых прямой этерификацией ацетиленом по ряду причин часто невозможен. [c.26]

При полимеризации смеси двух мономеров в структуре каждой макромолекулы содержатся звенья одного и другого мономера. Такой полимер называют сополимером, а процесс его синтеза — со-полимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Так, например, при фракционировании сополимера винилхлорида с винилацетатом, полученного из эквимолярной смеси мономеров, было обнаружено, что ни одна из фракций не содержала сополимер такого же состава, а большинство было обогащено винилхлоридом. Малеиновый ангидрид один почти не полимеризу-ется, но легко сополимеризуется со стиролом и винилхлоридом. [c.59]

Зинифлекс получают из поливинилового спирта путем воздействия на него двух альдегидов — формальдегида и ацетальдегида в присутствии кислого катализатора. Поливиниловый спирт и другие продукты обычно получают на том же заводе, на котором осуществляют заключительную стадию ацеталирования. Поэтому полный производственный цикл изготовления винифлекса охватывает следующие операции получение винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты полимеризацию винилацетата омыление поливинилацетата для получения поливинилового спирта ацеталирование этого спирта. [c.164]

Укида [266] проводил определение бензоилпероксида в процессе окислительно-восстановительной полимеризации винилацетата в присутствии различных катализаторов — п-хлорбен-зойной кислоты, сульфиновой кислоты, ионов различных металлов, Такеухи и др. [267] предложил метод определения бензоилпероксида в метакриловых полимерах. Образец полимера растворяют в 9,5 мл ацетона и 0,5 мл 1 М раствора Li l или в смеси, состоящей из 9 мл ацетона, 0,25 мл 1 М KNO3 и 0,75 мл Н2О. Вторая смесь оказалась более удобной для аналитических целей. [c.166]

Винилацетат реагирует с четыреххлористым углеродом [43] в присутствщ катализатора полимеризации, например перекиси бензоила. Получающаяся жидкость является смесью продукта присоединения (в отношении 1 1) lg— Hg—СН(0С0СНд)С1 и нескольких соединений, которые могут быть представлены формулой [c.84]

Собственно виниловые смолы образуются при полимеризации эфиров винилового спирта в присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий, трехфтористый бор, перекиси ацотила или бензоила. Винилацетат, представляющий собой низкокипя-щую жидкость, получается при реакции ацетилена с уксусной кислотой в присутствии сернокислой ртути иди другого катализатора [c.476]

Так, например, сополимеры винилхлорид а и винилацетата являются гораздо более ценными пластмассами, чем поливинилхлорид, химически инертный, трудно растворимый и размягчающийся при очень высокой -Температуре, или поливинилацетат, легко растворимый и размягчающийся при температуре, немного выше комнатной. Совместные полимеры олефинов, как, например, стирола или нитрила акриловой кислоты, с сопряженными диенами, например бутадиено1м, имеют большое техническое значение в качестве синтетических каучуков. Так, заменитель каучука Вуна-5 (0К-8) являеггся совместным полимером стирола и бутадиена, Буна-Ы (ОК-М) представляет собой совместный полимер нитрила акриловой кислоты и бутадиена, а бутил-каучук — совместный полимер изобутилена и бутадиена. Эти вещества в отличие от парафиновых полимеров, получающихся из моноолефинов, очень эластичны, так как форма их молекул может меняться при геометрической изомеризации без разрыва связей углерод— углерод. Все они получаются с использованием перекисных катализаторов. Наиболее широко применяемым методом получения является эмульсионная полимеризация. [c.219]

При изучении окислительно-восстановительной полимеризации винилацетата У кита показал, что Ре эффективен при низкой концентрации катализатора (п-хлорбензосульфиновая кислота — перекись бензоила) и высокой температуре. Каждой температуре соответствует определенная оптимальная концентрация железа. Аналогично действуют и Со +. Медные соли ускоряют реакцию при очень низких концентрациях. Следы различных аминов промотируют полимеризацию винилацетата (наиболее эффективна при температуре 40° смесь дифениламин — перекись бензоила, взятая в соотношений 0,07 1) [478, 479]. [c.359]

Марве.ч и Вулфорд [24] изучали полимеризацию винилхлорида, винилацетата, акрилонитрила и метилметакрилата в присутствии катализаторов тетраэтилсвинец и тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан. При полимеризации акрилонитрила с помощью бинарного катализатора в пределах температур 25—60° образовывались полимеры с характеристическими вязкостями от 0,9 до 4,5. Применение ультрафиолетового света в сочетании с катализатором тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан приводило при комнатной температуре к значительному увеличению степени превращения акрилонитрила. Полимеризацию винилхлорида и метилметакрилата также проводили при комнатной температуре в нрисутствии бинарного катализатора с применением ультрафиолетового света. [c.287]

Найдсио, что диэтилкадмий при комнатной температуре является умеренно эффективным инициатором полимеризации акрилонитрила, метилметакрилата, винилхлорида, винилацетата и стирола [25]. Попытки заполимеризовать к-бутилвиниловый эфир оказались безуспешными, в то время как при полимеризации бутадиена при комнатной температуре образуются лишь небольшие количества жидкого полимера. Однако, как уже упоминалось выше (стр. 152), использование четыреххлористого титана в сочетании с диэтйлкадмием приводит к стереорегулярной полимеризации диенов с образованием г ис-1,4-полиизопрена, ттгрвкс-1,4-полибутадие-на и смеси цис- и иг/>акс-1,4-полибутадиена [26]. По использованию бинарных катализаторов для полимеризации полярных виниловых мономеров опубликованных работ нет. [c.289]

Патентные заявки ограничиваются полимерами и сополимерами алифатических конъюгированных диолефинов, однако в некоторых примерах приводится описание процесса образования гомополимеров винилацетата и акрилонитрила. Согласно этому описанию, при полимеризации 20 мл винилацетата или 14 мл акрилонитрила на 0,5 г восстановленного водородом окисномолибденового катализатора, содержавшего 8 вес.% МоОз, в нрисутствии 0,5 3 гидрида кальция и в среде бензола при 250° образуется соответственно 10 з жесткого твердого ноливинилацетата и 2 3 очень жесткого, нерастворимого в бензоле полиакрилонитрила. [c.336]

Полимеризация таких мономеров, как акрилонитрил и винилацетат (не говоря о длинном списке других мономеров, содержащих электроотрицательные группы), представляетособыйинтерес, поскольку до настоя- щего времени полимеризация подобных мономеров не могла быть осуществлена с помощью катализаторов Циглера и до настоящего времени при. помощи этого метода уснешно было заполимеризовано лишь небольшое число других, перечисленных выше мономеров. [c.336]

Поливинилацетат. Промышленное производство поливинилацетата в США было осуществлено в начале 30-х годов. Выработка поливинилацетата с 33,1 тыс. г в 1955 г. возросла до 214,0 тыс. т в 1971 г. Полимеризацию винилацетата проводят в автоклаве в основном по эмульсионному методу в виде эмульсии, содержащей 46—55% смолы, вырабатывается 90% поливинилацетата. В качестве катализатора в эмульсионном методе применяют перекись водорода или персульфат калия, эмульгатора— частично омыленный поливиниловый спирт (5%). Для создания определенной кислотности среды (pH = 5) добавляют муравьиную кислоту. Полученный полимер осаждается в виде тонкой эмульсии (диаметр частиц 0,5—2 мк). Полимеризацию в массе и суспензии [c.183]

Проведена полимеризация винилацетата, катализированная трибутилбором при молярном отношении О2 катализатор, равном 0,2, в системе достигается максимальный выход полимера. Степень полимеризации с увеличением содержания О2 уменьшается, энергия активации образования структур голова к голове больше на 1,53 ккал1молъ энергии активации структур голова к хвосту [c.50]

Полимеризацию винилацетата в производстве можно осуществлять блочным методом, в растворах или эмульсионным способом. Каждый из этих способов полимеризации связан с дальнейшим целевым назначением и техническим использованием полимера. Для получения безоско лочного стекла (триплекса) целесообразно проводить поли меризацию блочным методом. Однако получение свободного от пузырей гомогенного блока поливинилацетата составляет одну из трудных задач полимеризационного процесса. Он должен проводиться чрезвычайно осторожно и медленно с точно определенной дозировкой катализатора (в пределах [c.348]