Применение полимеров фосфора

Теплостойкость немодифицированных эпоксидных клеев не превышает 100°. Она возрастает при модификации клеев различными мономерными и полимерными соединениями. Для этой цели используются главным образом продукты конденсации фенолов с альдегидами и некоторыми элементоорганическими соединениями [И]. Другим путем повышения теплостойкости эпоксидных клеев является применение в качестве основы композиций полимеров, представляющих собой системы, насыщенные ароматическими ядрами и содержащие гетероатомы фосфора, фтора, хлора или брома [7, 12]. Прочность клеевых соединений на основе таких композиций не изменяется вплоть до 200°. [c.15]

Области применения сульфидов фосфора — производство флотационных реагентов, антикоррозионных добавок к маслам и горючему, фос-форорганических инсектицидов (тиофос. карбофос и др.). Фосфорорганические соединения — термостойщ1е ч огнестойкие лаки, клеи — для модификации полимеров, для получения чеоргаиического каучука. [c.277]

Большая часть синтезируемых и используемых в крупнотоннажных масштабах соединений фосфора является неорганическими, однако значение органических соединений фосфора постоянно возрастает. Они находят применение в качестве антиоксидантов и стабилизаторов в нефтяной промышленности и производстве полимеров, расширяется их использование в таких областях, как защита от коррозии, производство огнестойких материалов, экстрагентов, комплексообразователей, а также в сельском хозяйстве [2]. Широкое практическое использование наряду с возрастающим применением соединений фосфора в общем органическом синтезе обусловило быстрый рост числа публикаций по химии фосфорорганических соединений. [c.595]

Указывается на возможность получения таких полимеров с применением пятиокиси фосфора. [c.156]

Недавно появилось сообщение [28], в котором описывается применение пятифтористого фосфора в качестве катализатора полимеризации простых циклических эфиров. Он особенно эффективен при инициировании полимеризации тетрагидрофурана, где образует полимеры с молекулярным весом больше 300 ООО, но при полимеризации эпоксисоединений он, по-видимому, менее эффективен. Очень большой молекулярный вес полимеров тетрагидрофурана свидетельствует о том, что реакция может протекать не через образование оксониевых ионов (т. е. деполимеризации не происходит), однако это соображение не подтверждено экспериментально. [c.362]

Метод очистки глиоксаля через мономерную форму. Этот метод основан на деполимеризации полимера глиоксаля сильными водоотнимающими средствами. В данном случае кроме пятиокиси фосфора, применение которого дает возможность получать мономер глиоксаля для препаративных целей, может быть использован способ азеотропной деполимеризации с такими органическими соединениями, как бензол, толуол и др. [c.207]

Реакция Фриделя — Крафтса может быть использована для синтеза ароматических реакционноспособных олигомеров [1]. В литературе имеются указания [2] на возможность применения ее для получения фосфорсодержащих полимеров при совместной поликонденсации хлорметилированных ароматических соединений с триарилфосфатами. Эти соединения имеют незамещенные активированные положения в фенильных ядрах и поэтому могут участвовать в реакциях алкилирования. Однако конкретные данные по условиям проведения такой реакции отсутствуют. С другой стороны, от введения фосфора в олигомер следует ожидать повышения огнестойких свойств продуктов, полученных на основе таких фосфорсодержащих олигомеров. [c.53]

Для обнаружения фтора, хлора, брома, иода, азота, серы, фосфора и кремния кроме разнообразных химических методов в последние годы находит все более широкое применение ионная хроматография, позволяющая разделять и определять их в продуктах разложения полимеров и в добавках органической природы [27] с чувствительностью 1-10 % [23,24]. [c.20]

В лаборатории были получены и исследованы следующие типы соединений хлорангидриды кислот фосфора предельные эфиры кислот фосфора непредельные эфиры кислот фосфора (мономеры) фосфорорганические полимеры. Большое внимание уделялось изучению областей применения синтезированных соединений. [c.30]

В области конструкционных и вообще технически применимых ФОП основной прогресс возможен не но липни применения ФОП как таковых, а путем модификации фосфором других, крупнотоннажных, полимеров путем сополимеризации, прививки, введения добавок. [c.82]

Гетероцепные полимерные соединения фосфора относятся к числу наиболее интересных неорганических полимеров. В первую очередь это касается полимерных фосфонитрилгалогенидов и фосфатов, исследованию методов синтеза, структуры и свойств, а также проблемам применения которых посвящено подавляющее большинство работ в данной области. К другим неорганическим полимерам фосфора относятся его соединения с металлами, кислородом, серой, галоидами и др. У фосфорных соединений с длинной цепью исследовались вязкостные свойства и разрабатывались высокотемпературостойкие полимеры на их основе которые могут применяться в изоляционных материалах и покрытиях для работы при температурах >300°С, При изучении разнообразных фосфидов рассматривались как природные , так и иокусственно синтезируемые фосфиды Следует отметить, что при рентгеноструктурном исследовании НдРЬРи Кребсом и Людвигом было показано, что атомы Р образуют зигзагообразные цепи, причем каждый третий мостик связан с атомом РЬ, а два других — с атомом Нд. [c.609]

Пол ифосфаты, как и ряд других неорганических полимеров фосфора, находят широкое практическое применение. В частности, следует указать на получение из полифосфатов фосфатных стекол 1041-1049, отличающихся от силикатных стекол легкоплавкостью 4 . Другим примером практического применения полифосфатов является их использование в качестве связки при изготовлении слюдяных листов 105°. [c.612]

Если кремний- или фторсодержащие полимеры имеют совершенно особые свойства, отсутствующие у других полимеров, но необходимые только в специальных, достаточно узких областях применения, то введение в полимеры фосфора часто сообщает им свойство негорючести — всегда абсолютно необходимое. Это все больше осознается теперь и химиками, и эксплуатационниками. По-видимому, основной областью применения ФОП и фосфорорганических олигомеров в технике будет модификация крупнотоннажных полимерных материалов с целью придания им негорючести (антипирирование). [c.75]

Промытые и высушенные эти вещества были окислены азотной кислотой. Из продуктов окисления выделены свинцовые соли соответственно этилфосфиновой и. -нитрофенилфосфиновой кислот (последняя образуется вследствие того, что наряду с окислением фосфора идет нитрование бензольного ядра). Примененные методы окисления полимеров фосфора и выделения солей фосфиновых кислот описаны нами ранее р ]. Во всех случаях нам не удалось обнаружить ни вторичных фосфиновых кислот, ни окисей третичных фосфинов. Малые количества выделенных нами солей фо.сфиновых кислот свидетельствуют об относительно небольшом содержании органических ради- калов в полимере. [c.730]

Далее остановимся на работах по синтезу, исследованию и применению многофункциональных присадок рассматриваемого типа, проводимых в ЙХП АН АзССР. Процесс синтеза полимерных многофункциональных присадок включает следующие стадии получение исходного полимерного соединения, взаимодействие его с сульфидом фосфора (V) (фойфоросернение) и нейтрализацию фосфоросерненного полимера различными агентами. Сотрудниками ИХП АН АзССР получен ряд полимерных многофункциональных присадок, наиболее эффективными из которых оказались присадка ИХП-388, содержащая серу, фосфор и металл, и присадка ИХП-361, содержащая серу, фосфор, азот и бор. Они самостоятельно и в композициях с другими присадками значительно улучшают свойства масел. [c.209]

Главные направления эксперим. исследований в современной Т. заключаются в надежном установлении т. наз. ключевых термохйм. величин, на к-рых основаны дальнейшие расчеты, а также в изучении новых и малоизученных классов соед.-полупроводников, комплексных соед., орг. соединений бора, фтора, кремния, фосфора, серы и др. Интенсивно изучают высокотемпературные сверхпроводники, соед. РЗЭ. Возрастает применение Т. в исследовании поверхностных явлений, др. областей коллоидной химии, радиохим. процессов, химии полимеров, своб. радикалов и т. п. Термохйм. величины используют для установления связи между энергетич. характеристиками хим. соед. и его строением, устойчивостью и реакционной способностью в качестве базовых термодинамич. данных при проектировании и усовершенствовании хим. произ-в (в частности, для расчета макс. выхода продукта и прогнозирования оптимального режима) для составления энергетич. баланса хим. реакторов в технол. процессах, исследования и прогнозирования энергоемких структур при создании новых видов топлива. [c.548]

Одним из новых видов реакции является поликонденсация на основе перегруппировки А. Е, Арбузова, примененная Кабачником и Цветковым [502] для си1нтеза фосфорорганических полимеров и протекающая с переходом трехвалентного фосфора в пятивалентный по схеме [c.100]

Наиболее широкое применение в катализе находят кислородсодержащие соединения фосфора — пятиокись фосфора, фосфорные кислоты и их соли. В последнее время получили распространение комплексные соединения фосфорных кислот с трехфтористым бором [396] или треххлористым алюминием. Из фосфорных кислот большей частью используется ортофосфорная кислота, нанесенная на различные носители, среди которых чаще всего применяется кизельгур (ортофосфорная кислота, нанесенная на кизельгур и подвергнутая термической обработке, известна под названием твердая фосфорная кислота ). Необходимо отметить, что в составе нанесенных катализаторов в зависимости от содержания РаО , кроме ортофосфорной кислоты, в большей или меньшей степени могут присутствовать пирофосфорная и трифосфор-ная кислоты, а также полимер метафосфорной кислоты [395]. В связи с этим активность нанесенного катализатора зависит от преобладания той или иной кислоты [100]. Механизм действия нанесенных фосфорнокислотных катализаторов близок к механизму гомогенного кислотного катализа [397—399]. [c.463]

Исходя из биомедицинских заключений и экологических экспертиз, дальнейшее производство галогенсодержащих антипиренов, до настоящего момента самых эффективных газофазных ингибиторов горения, находится под большим вопросом. Поэтому основные производители полимерных изделий интенсивно разрабатывают новые экологически безопасные системы снижения горючести полимеров. Так, например, основной акцент сегодня уделяется фосфорсодержащим антипиренам. Они широко используются в различных классах полимеров. Трифенилфосфат, его производные, фосфонаты и другие эфиры фосфорных кислот нашли применение в качестве антипиренов для ПК, ПС, ПФО, полиолефинов и т. д. Красный фосфор используется в качестве добавки к ПА 6.6. Однако фосфорсодержащие антипирены также можно отнести к потенциально опасным для окружающей среды и жизнедеятельности человека соединениям. [c.159]

Данная глава посвящена изучению методов получения, свойств и применения карбоцепных полимеров, имеющих в составе макромолекулы азот, серу, кремний и другие элементы, непосредственно связанные с основной цепью или находящиеся в а-положении к ней. К числу таких высокомолекулярных соединений относятся полимеры и сополимеры ненасыщенных аминов (винил-, аллиламины), нитрилов и амидов непредельных кислот (акриловой, метакриловой и т. д.), гетероциклических соединений, имеющих непредельные заместители (винилпиридин, ви-нилпирролидон, винилимидазол и др.), а также олефинов, содержащих серу (тиовиниловые эфиры, винилсульфоны, винил-сульфокислота и т. д.), кремний и фосфор, как, например [c.436]

Обычно для снижения горючести используют такие модифицирующие агенты, как хлорэндиковый ангидрид, тетрахлор- и тетрабромфталевый ангидриды и их производные, фосфорсодержащие диолы и полиолы, производные кислот фосфора, виниловые мономеры, содержащие фосфор или галоген. Однако при повышении температуры сополимеризации некоторых мономеров с галогенсодержащими мономерами отщепляются галоген или частицы, содержащие его, и как следствие происходит разветвление макроцепи полимера, что приводит к увеличению горючести материала. Поэтому алифатические галогенсодержащие модификаторы стараются применять реже, чем ароматические, предпочитают также использовать галогенсодержащие олигомерные соединения с метакрильны-ми или фумаровыми группами [132, 133]. В результате применения последних можно получать более термостабильные материалы, но и в данном случае трудно избежать химической дефектности. [c.113]

Фосфорорганические и кремнийорганические соединения находят широкое применение в современной технике. Можно ожидать, что соединения, содержаш ие одновременно фосфор и кремний, будут обладать интересными свойствами и также найдут практическое применение. В на-стояш ее время уже описано использование фосфоркремиийорганических соединений в качестве антиоксидантов [1], пеногасящих композиций [2], добавок к цементным растворам [3], а также для получения полимеров с ценными техническими свойствами [4, 5]. [c.212]

Хлориды олова, сурьмы, титана, ниобия и тантала достаточно летучи для непосредственного изучения методом газовой хроматографии. Тетрахлориды олова и титана были разделены с использованием н-гексадекана в качестве неподвижной фазы [И]. На сквалане и к-октадекане разделена смесь хлоридов олова, титана, ниобия и тантала. Тетрахлоррщ олова и трихлорид сурьмы были разделены ири исиользовании в качестве стационарной фазы расплавленной эвтектической смеси хлоридов висмута и свинца [13]. Для тех же целей была исиользована эвтектическая смесь х.лоридов кадмия и калия но с помощью раснлав-ленной смеси хлоридов алюминия и натрия [14] удалось лишь частичное разделение тетрахлоридов олова и титана. Методом газовой хроматографии были разделены хлориды фосфора [15—17] и галогенопроизводные фосфорони-трильных полимеров [18—20]. Описано применение газовой хроматографии в атомной энергетике для анализа гексафторида урана и сопутствующих ему агрессивных газов [20-24]. [c.10]

Нек-рые фосфорсодержащие катионообменные смолы (см. Иониты) получают нри обработке треххлористым фосфором трехмерных полимеров непредельных ароматич. углеводородов в присутствии AI I3. Практич. применение для произ-ва огнестойких органич. стекол нашли сополимеры диаллилового эфира [c.95]

Титанорганические полимеры способны выдерживать температуру до 600—800°С. Известны и другие высокотеплостойкие полимеры, содержащие в макромолекуле кремний, азот, фосфор и кислород. Эти полимеры могут найти применение в авиастроении, ракетной технике и автомобильной промышленности. [c.52]

В качестве дополнительных примеров, далеко не исчерпывающих библиографию по применению метода инфракрасной спектроскопии в исследовании структуры ионообменных материалов, можно привести статьи, которые содержат анализ спе ктров карбоксил- [31] и фосфор- [32] производных целлюлозы, сульфокатионитов на основе линейных полимеров [33, [c.8]

Наличие в молекуле амидофосфита атома азота, обладаю-тцего сильными акцепторными свойствами, делает возможным применение амидов кислот фосфора в качестве стабилизирующих добавок к хлорсодержащим полимерам. В частности, нами исследовалось ингибирующее.влияние амидов кислот фосфора ) а поливинилхлорид. Эффективность действия стабилизаторов оценивалась по снижению скорости реакции дегидрохлориро-вапня и по увеличению времени термостабильности. [c.451]

Как упоминалось выще, длину цепи полинуклеотида можно определить количественным определением концевых звеньев. В случае некоторых небольших полимеров гидролиз концевого фосфата (фосфатов) под действием очищенной фосфомоноэстеразы дает независимую оценку длины цепи из соотношения количества общего фосфора к количеству фосфора, выделенному в виде неорганического фосфата исследование оставшегося полинуклеотида уточняет природу концевых звеньев. Применение такого рода методов до некоторой степени ограничено высокой степенью чистоты, необходимой для применяемых ферментов, и изменением активности моноэстераз (и диэстераз) с изменением длины цепи полимера. Однако нуклеиновые кислоты второго и третьего типов все же были обнаружены (хотя и в гетерогенных смесях рибонуклеиновых кислот), причем нуклеиновые кислоты последнего типа, возможно, возникали главным образом в результате процессов расщепления [92]. [c.389]

В фосфазенах (фосфонитрилах), которые имеют общую формулу (РЫХг) , фосфор также образует четыре о-связи. Большинство из этих соединений являются циклическими (/г = ЗЧ-8) атомы фосфора и азота в кольце чередуются (49). Некоторые соединения образуют длинные цепи (50), и их можно охарактеризовать как волокнистые. Несмотря на то, что фосфонитриЛы, образующие длинные цепи, являются полимерами, они не находят большего применения, так как очень легко гидролизуются. [c.175]

Большинство огнестойких материалов, рассмотренных в этом разделе, изготавливается с применением неорганических галогенсодержащих быстрококсую-щихся полимеров или антипирированных полимерных композиций с применением фосфор-, бор-, азот- и галогенсодержащих антипиренов, трехокиси сурьмы, силикатов металлов и им подобных соединений. В ряде случаев при введении антипиренов улучшаются прочность, водостойкость, электрическая прочность и некоторые другие свойства материалов. [c.99]

Если хлорированные парафины повышают огнестойкость только в сочетании с добавками, ингибирующими дегидрохлорирование при температурах эксплуатации, то фосфаты являются и антипиренами и ингибиторами дегидрохлорирования. Поскольку трикрезилфосфат имеет невысокую термостабильность, его применяют вместе с комплексными стабилизаторами, содержащими барий, кадмий, цинк, и эпоксидными пластификаторами, а в некоторых случаях вместе с двухосновным фосфитом свинца. Например, огнестойкую конвейерную ленту готовят из 100 масс. ч. ПВХ, 75 масс. ч. трикрезилфосфата, 15 масс. ч. диизооктилфталата, 5 масс. ч. двухосновного фосфита свинца, 1,5 масс. ч. стеарата кальция. Применение солей свинца вместе со стеаратом кальция эффективнее по сравнению с комплексными стабилизаторами и эпоксидными пластификаторами. Хорошо зарекомендовали себя в качестве ингибиторов дегидрохлорирования ПВХ соединения трехвалентного фосфора. Наибольшее распространение получили полные эфиры фосфористой кислоты. Стабилизация ПВХ и повышение огнестойкости при использовании этих соединений достигается за счет частичного фос-форилирования полимера [80, с. 282, 291]. Для повышения огнестойкости некоторые авторы предлагают заменить определенное количество хлора на фосфо-натные группировки [159]. Такой подход в какой-то мере облегчает подбор оптимальных композиций. Другим путем является сочетание антипиренов-пластификаторов и антипиренов-стабилизаторов с повышением содержания галогена в композициях ПВХ за счет сополимеризации винилхлорида с винилиденхло-ридом, использования бромсодержащих полиэфиров и других галогенированных антипиренов или модифицирующих агентов. Следует отметить, что широкое распространение получили огнестойкие материалы на [c.122]