Применение ионитов в газовой хроматографии

Комплексообразующие органические реагенты занимают значительное место в аналитической химии, поскольку они обладают высокой чувствительностью и селективностью взаимодействия с ионами металлов. Большинство ранних работ в этой области отличаются эмпиричностью, направленностью на поиск специфичных или по крайней мере высокоселективных реагентов на ионы металлов. Селективность часто может быть достигнута при решении некоторых задач выбором pH и концентрации реагента или применением маскирующих агентов, углубляющих различия в свойствах металлов. Число органических реагентов в настоящее время столь велико, что вряд ли возможно перечислить все реагенты на ионы металлов. Их используют в двух видах разделения — осаждении и экстракции. Кроме того, некоторые реагенты применяют в газовой хроматографии в виде летучих металлорганических соединений. Фазовые равновесия в процессе экстракции более сложны, чем при осаждении (см. гл. 23). [c.450]

Энтальпии образования, определенные любым методом разделения с применением ионов металла в растворе, не характеризуют непосредственно прочность связи металл — олефин главным образом потому, что не известно изменение в сольватации иона серебра, находящегося в комплексе. В связи с этим газовая хроматография представляет собой потенциально возможный метод для такого рода определений, однако она до сих пор не применялась с этой целью. На экспериментальные данные, полученные путем измерения давления диссоциации, не влияют осложнения, связанные с сольватацией, но этих данных мало. Несмотря на неопределенность каждого метода, результаты, полученные таким путем, показывают закономерности, которыми, как можно ожидать, обладают комплексы, отличные от комплексов иона серебра. Константы устойчивости изменяются с изменением молекулярной структуры это позволяет предположить, что устойчивость связана [c.467]

Хроматографические методы уже давно применяли в химии алкалоидов. Некоторые исследования, в которых для очистки алкалоидов использовали ионный обмен, остались незамеченными. Что касается хроматографии на окиси алюминия, то этот сорбент впервые использовали в 1937 г. для очистки настоек белладонны, хинина, ипекакуаны и стрихнина [1]. Хроматографические методы были впервые использованы при очистке отдельных или целых групп алкалоидов для отделения от сопутствующих веществ с последующим выделением и определением классическими методами анализа. Введение таких хроматогра,-фических методов, как хроматография на бумаге и тонкослойная хроматография, произвело переворот в анализе алкалоидов, особенно в идентификации близких в структурном отношении алкалоидов (например, алкалоидов спорыньи, опиума и раувольфии и др.). Из колоночных методов подобный успех имела газовая хроматография, впервые примененная в этой области в 1960 г. Следует ожидать, что в ближайшее время широкое применение получит хроматография высокого разрешения. [c.100]

Примечательно, что в отличие от газовой хроматографии (см. главу I), где определение реакционноспособных неорганических кислот сопряжено со значительными трудностями и возможно лишь в варианте реакционной газовой хроматографии, применение ионной хроматофафии существенно упрощает методику и делает само определение гораздо более надежным [2]. [c.177]

Некоторые специфические характеристики квадрупольных масс-спектрометров делают их особенно пригодными для комбинации с газовыми хроматографами. Так, например, анализатор квадрупольного масс-спектрометра выдерживает относительно высокие давления газа без существенного ущерба для разрешающей способности и пропускания ионов. Это обстоятельство может оказаться полезным для применения метода химической ионизации. Масс-фильтры обеспечивают высокую скорость сканирования. Регистрация полного спектра может быть выполнена за время порядка одной секунды. При использовании квадрупольного масс-спектрометра в качестве ионоселективного детектора можно быстро и без запаздывания не- [c.293]

В работе [69] образование комплексов ионов Ag+ с олефинами было использовано для селективного разделения смесей углеводородов в аналитических целях. Константы образования таких комплексов впервые были определены с помощью газовой хроматографии в 1962 г. [70, 71]. Позже были определены также константы равновесия для комплексов с водородной мости-ковой связью и комплексов с переносом заряда. Систематический обзор возможностей применения газовой хроматографии для количественного изучения равновесий, в которых могут принимать участие реакционноспособное вещество пробы А (донор или акцептор), растворитель Ь, а также растворенная в Ь комплексообразующая добавка В (акцептор или донор), дан в работе [72]. [c.345]

T. 1, 1950 — спектральный рентгеноспектральный анализ, колориметрия, спектрофотометрия т. 2, 1951 — полярография, кондуктометрия, потенциометрия, измерение активности, применение в анализе активных изотопов, хроматографическое разделение т. 3, 1956 — газовая хроматография, электрофорез, пламенная фотометрия, электрохимический анализ, определение следов, приготовление эталонов т. 4, 1961 — методы разделения диализ, экстракция, ионный обмен. [c.12]

Предельные алифатические углеводороды являются простейшими органическими соединениями, и их радиационная химия имеет много особенностей, свойственных более сложным веществам. Радиационная химия предельных алифатических углеводородов особенно тесно связана с действием излучения на такие углеводородные полимеры, как полиэтилен (см. гл. VI, стр. 184). Алифатические углеводороды изучались еще на заре развития радиационной химии, однако быстрый прогресс в этой области начался только несколько лет назад в связи с общим оживлением интереса к органической радиационной химии. Этот прогресс был в значительной степени облегчен в связи с применением таких методов анализа, как масс-снектроскопия и газовая хроматография, а также доступностью радиоактивного иода для использования в качестве детектора радикалов. Интерпретацию результатов сильно облегчало знание реакций углеводородных свободных радикалов и реакций углеводородных ионов в масс-спектрометре. [c.83]

В качестве среды для получения плазмы в атомно-эмиссионной спектроскопии (АЭС) обычно используют аргон, азот или гелий. При сочетании АЭС и хроматографии наиболее оправдано применение трех основных способов получения плазмы (раскаленной смеси электронов, ионов и атомов плазмообразующего газа) возбуждение под действием электрических разрядов между двумя или несколькими электродами — плазма постоянного тока возбуждение под действием энергии высокочастотного переменного тока, передаваемой газу с помощью магнитной индукции, — индуктивно-связанная плазма возбуждение под действием сверхвысокочастотного разряда — СВЧ-плазма. Первые два из названных плазменных источников по ряду причин удобнее устанавливать на выходе колонок жидкостного хроматографа. В атомно-эмиссионных детекторах, предназначенных для газовой хроматографии, наиболее оправданным оказалось применение СВЧ-плазмы, создаваемой в среде высокочистого гелия, используемого обычно в качестве газа-носителя, расходы которого через ячейку при атмосферном давлении могут составлять от 20 до 100 мл/мин [297, 309-311]. [c.329]

Анализ растворов и особенно твердых веществ автоматизируется пока недостаточно быстрыми темпами, а между тем это важнейшие объекты анализа. Конечно, и здесь есть достижения. В металлургической промышленности автоматизацию обеспечивают прежде всего оптические и рентгеновские квантометры, часто с пневмопочтой и ЭВМ. В значительной мере автоматическим является также анализ органических соединений методом газовой хроматографии эти методы получили применение в нефтехимической, коксохимической и других отраслях промышленности. Созданы приборы для непрерывного определения компонентов вод. Примером могут быть кислородомеры, полярографические концентратомеры для определения ионов и др. [c.38]

Некоторую количественную информацию относительно устойчивости можно получить, изучая последовательность замещения и определяя температуры разложения. Константы устойчивости комплексов иона серебра были вычислены с помощью классического метода распределения [130, 131] и, совсем недавно — измерением давления диссоциации [132, 133], а также методами газовой [134] и газожидкостной хроматографии [135, 136]. Применение в качестве неподвижной фазы раствора нитрата серебра для разделения [c.466]

Гораздо большее значение имеет кондуктометрия как метод детектирования в газовой и, особенно, в жидкостной и ионной хроматографии (см. главу П). Применение собственно кондуктометрии для определения ионов не является оптимальным вариантом, так как такому определению обычно мешают другие ионы, сопутствующие целевым компонентам. Другое дело — хроматография. Там все анализируемые соединения предварительно отделяются друг от друга и детектируются по очереди , то-есть по мере их выхода из хроматографической колонки. [c.370]

Известны методы сорбционной, осадочной и распределительной хроматографии. В свою очередь сорбционная хроматография подразделяется на молекулярную и ионообменную осадочная— на хроматографию на смеси носитель—осадитель и на ионообмен-никах, заряженных ионами осадителями. Важными видами распределительной и осадочной хроматографии являются соответствующие виды хроматографии на бумаге. Особенно большое применение подучает газо-жидкостная хроматография . В настоящее время имеются приборы для быстрого анализа этим методом сложных смесей различных продуктов нефтеперерабатывающей и газовой промышленности и др.1 [c.15]

Опыты Цвета относятся к жидкостной хроматографии, в которой разделяется жидкая смесь и используется жидкая подвижная фаза. В газовой хроматографии ирименя-ется газовая подвижная фаза. В ионно-обменной хроматографии происходит разделеипе электролитов на осгюве применения в качестве неподвпжпогг фазы ионитов, способных обменивать свои ионы иа ноны подвижной фазы. В тонкослойной хроматогра(Ьии адсорбент находится не в колонке, а на пластинке в виде тонкого слоя. Край пластинки погружен в растворитель, который движется по топкому слою, осуществляя проявление. [c.401]

Соединение жидкостной хроматографии и масс спектрометрии было несбыточной мечтой многих исследователей с самого на чала работ по хромато масс спектрометрии С одной стороны, ЖХ незаменима при анализе многих биологических объектов, термически нестабильных и нелетучих соединений, которые не разделяются с помощью газовой хроматографии, с другой сто роны, обычные детекторы для ЖХ не обладают достаточной гибкостью и универсальностью Однако непосредственное соединение ЖХ с МС долгое время не удавалось, так как эти методы сочетаются гораздо труднее и возникающие проблемы на несколько порядков сложнее чем в ГХ—МС В то же время достаточно хорошие результаты получали при раздельном применении обоих методов с независимым отбором элюируемых фракций из ЖХ колонки, выпариванием растворителя и пере носом вещества в систему напуска масс спектрометра В этом случае жидкостной хроматограф и масс спектрометр работают независимо друг от друга в своем оптимальном режиме Мож но использовать любые ЖХ системы с любыми элюентами и специальные методы масс спектрометрии, разработанные для анализа малолетучих и термически нестабильных веществ такие как ПД, лазерная десорбция, ДХИ плазменная десорбция инициируемая продуктами распада i, масс спектрометрия вторичных ионов и др Отбор фракций и испарение раствори теля могут быть автоматизированы, труднее, правда, осуществить автоматический перенос их и ввод в масс спектрометр [44] Однако практически невозможно создать коллектор фракций для очень сложных смесей неизвестного состава таких, как биологические жидкости, природные масла нефтяные фракции и т п Отбор фракций невозможен и в случае быстро элюирующихся пиков, например, на современных колонках для ВЭЖХ с эффективным числом теоретических тарелок до 50000 Непосредственное соединение ЖХ с МС, аналогичное ГХ— МС, обеспечивает значительное сокращение времени анализа, позволяет осуществлять количественный анализ и селективное детектирование выбранных ионов, использовать математические методы обработки данных для разделения неразрешенных пи ков Поэтому поиск удовлетворительных интерфейсов для непосредственного соединения ЖХ и МС начался еще в 1960 х годах [c.33]

По темпам развития, по технической оснащенности и по использованию в различных областях науки МС-метод занимает в последнее десятилетие одно из первых мест [1]. Это стало возможным благодаря широкому применению искровой и лазерной масс-спектрометрии [10, 11, 25, 27], сочетанию МС-анализ с газовой хроматографией в режиме on-line [6, 26, 28] и особенно созданию масс-спектрометров, в которых для генерации ионов использованы тлеющий разряд и индуктивно-связанная плазма [2, 7-9, 21, 29-32]. С появлением приборов, работающдх на принцрше ионно-циклотронного резонанса с Фурье-преобразованием, стало вполне реальным получать разрешение по массе 290000 и более, что дает возможность легко разделять сложные ионы с одинаковыми массовыми числами, не прибегая к стандартным образцам [16,22,33-36]. [c.841]

Хроматографический метод разделения основан на малых различиях в таких свойствах веществ, как растворимость, сорбируемость, летучесть, пространственная структура, скорость ионного обмена. Поэтому основой развития хроматографии является понимание химических взаимодействий, определяющих эти свойства. Впечатляет рост масштабов использования жидкостной хроматографии, достигнутый с момента ее появления в 1970 г. В настоящее время на приобретение жидкостных хроматографов, производимых в основном в США, ежегодно затрачивается 400 млн. долл. Такой быстрый рост стал возможен благодаря применению новых приемов и средств, обеспечивших значительное повышение скорости анализа и его разрешающей способности, в частности благодаря использованию давления и подвижных фаз переменного состава (градиентного режима). Повысить селективность разделения и увеличить срок службы колонки позволяют неподвижные фазы с привитыми молекулами . Применение электрохимических, флуориметрических и масс-спектрометрических детекторов повысило чувствительность обнаружения разделяемых компонентов вплоть до 10 г. Газовая хроматография старше жидкостной примерно на десятилетие, но и в ней достигнуты в последнее время заметные успехи. Современные высокоэффективные методы позволяют осуществить разделение всего за несколько десятых секунды. Вне лаборатории применяются портативные хроматографы размером со спичечную коробку. Сложные смеси можно разделять буквально на тысячи компонентов, применяя капиллярные колонки из кварцевого стекла, которые производятся непосредственно по той же технологии, что и оптические волокна для линий связи. Наконец, стало возможно разделять соединения, раз-личаюцщеся только по изотопному составу. [c.241]

Однозначные выводы можно, однако, сделать только из анализа масс-спектров чистых соединений. Смесь вешеств в результате аддитивного наложения спектров индивидуальных компонентов дает суммарный спектр, на основании которого надежно идентифицировать эти компоненты удается только в исключительных случаях. Поэтому предпринимались многочисленные попытки осушествить комбинацию газовой хроматографии как эффективного метода разделения смесей веществ с масс-снектрометрией. Вначале шли по пути индивидуального отделения хроматографически разделенных фракций с последующим переносом их в масс-спектрометр. Этот способ сочетания хроматографии и масс-спектрометрии в офф-лайновом режиме и в настоящее время находит еще применение на практике (разд. 3.4). Однако вскоре удалось ввести компоненты, элюируемые из хроматографической колонки, непосредственно в ионный источник. О первой успешной попытке комбинации газового хроматографа с масс-спектрометром в он-лайновом режиме сообщалось в работе [53]. [c.276]

Масс-спектрометрический детектор. Система газовый хроматограф-масс-спектрометр (ГХ—МС) использовалась для газовой хроматографии хелатов металлов в ряде работ [7, 42—45]. Масс-спектрометрический детектор является наиболее универсальным в том смысле, что позволяет по желанию оператора проводить как неселективное (по суммарному ионному току), так и селективное (по линии с выбранным значением mie) детектирование. При селективном детектировании трифторацетилацетоната хрома по иону Сг(ТФА)2 предел обнаружения достигал 5-10 г хелата [46], что сравнимо с пределом обнаружения при применении ЭЗД. Необходимо, однако, иметь в виду, что при применении масс-спектрометрической детектирующей системы в результате контакта парообразного хелата, а также свободного Р-дикетона с металлическими частями масс-спектрометра возможны нежелательные химические реакции, которые могут привести как к разложению определяемого хелата, так и к появлению новых летучих соединений металлов, отсутствующих в исходной пробе. [c.40]

Еще один метод реакционной газовой хроматографии, предложенный для определения ионов галогенов в солях [5], основан на переведении галогенидов натрия или калия в соответствующие соли тетра ал кил аммония путем ионного обмена на колонке, содержащей в качестве ионо-обменника смолы Дауэкс 50Х-4 и разложении образующихся солей с образованием галогеналкилов и триалкил-амина, анализируемых затем при помощи газовой хроматографии. Для разделения образующихся галогеналкилов применяли колонки, заполненные хромосорбом 101, порапаком Q и порапаком Т. Наилучшие результаты были получены при использовании порапака Q. В качестве детектора применяли катарометр. Использование электронозахватного детектора может значительно повысить чувствительность анализа, но для его применения должна быть разработана методика удаления воды, мешающей анализу. Для проверки методики анализировали искусственные смеси фторидов, хлоридов, бромидов и иодидов (0,25 н. растворы). При разложении тетраэтил-аммониевых солей HF кроме галогенидов и триэтиламина образуются олефины и фтористый водород. [c.200]

Фосфаты. Метод превращения мало летучих органических соединений в более летучие при помощи образования их триметилсилильных производных довольно широко используют в газовой хроматографии. Одной из первых работ, в которой этот способ был применен для определения неорганических анионов, была работа японских исследователей [И], занимающихся анализом биохимических материалов. Для определения иона ортофосфата смешивали 10 мл (NH4)sHP04 в виде раствора и 0,2 мл сухого пиридина с реагентом, состоящим из гек-саметилдисилазана (0,2 мл) и триметилхлорсилана (0,1 мл). Смесь кипятили с обратным холодильником [c.203]

Химическое отделение Заведующий К- S. W. Sing Направление научных исследований адсорбция и химические свойства поверхности твердых веществ катализ геохимия строение неорганических соединений химия растворов неорганических комплексов органические вещества в неорганическом анализе новые гетерополикислоты газовая хроматография неорганических соединений амперометрическое титрование неорганические полимеры радиохимия экстракция растворителями реакции Фриделя-Крафтса синтез и свойства азаиндолов, обладающих потенциальной химиотерапевтической активностью ионный обмен химия поверхностно-активных веществ синтез производных фенола субстантивность и строение стильбено-вых красителей синтез и свойства галоидфосфонитрилов строение и свойства полибензила и родственных полимеров вязкость и фрикционные свойства полимеров применение электронно-вычислительных машин в научных исследованиях и разработках. [c.254]

Метод газовой хроматографии был применен вначале, как говорилось выше, для исследования ионных комплексов с нитратом серебра хотя возможности газовой хроматографии много больше для исследования молекулярных комплексов органических соединений. Были измерены удерживаемые объемы, соответственно, коэффициенты распределения Кц олефиновых углеводородов в этиленгли-коле, содержащем варьируемое количество растворенного нитрата серебра и по зависимости Кц от концентрации А0НОз определена константа Кх простейшей реакции образования комплекса 1 1 [c.169]

Теоретически любые растворимые вещества можно разде--лить с помощью подходящего метода жидкостной хроматографии. Ионообменная хроматография и электрофорез применимы в тех случаях, когда соединения имеют ионный характер или содержат ионогенные группы. Область применения гель-хроматографии ограничена соединениями с относительно высокой молекулярной массой (10 —10 дальтон). Адсорбционная и распределительная хроматография используются для разделения веществ со средней молекулярной массой (10 —10 дальтон),. и поэтому эти методы представляют особый интерес для хими-ков-органиков. Небольшие количества веществ можно разделить с помощью различных методов плоскостной хроматографии. Преимуществом последних является возможность анализа одновременно нескольких образцов, а также низкая стоимость, оборудования. Методы плоскостной хроматографии отличаются очень простым аппаратурным оформлением, однако требуют от экспериментатора определенных навыков. Разработано несколько вариантов препаративной плоскостной хроматографии и количественного анализа хроматограмм, однако они в известной степени несовершенны. Современная колоночная хроматография обладает теми же достоинствами и недостатками, что и газовая хроматография, однако в отличие от последней ее можно рекомендовать не только для анализа, но и для препаративного выделения веществ, особенно если эти вещества недостаточно термостойки, разлагаются на свету или легко окисляются. [c.31]

ИСЭ находят также применение в качестве детекторов для газовой хроматографии с послеколоночным переводом разделенных компонентов в соответствующие производные. Так, фторорганические соединения подвергают гидрированию, образующийся фторид водорода поглощают раствором поглотителя и в растворе детектируют фторид-ионы фторидным ИСЭ [69]. Серосодержащие вещества восстанавливают каталитическим гидрированием, определяя затем образующийся сульфид-ион [71], ИЛИ поглощают раствором AgNOs с последующим потенциометрическим измерением уменьшения концентрации ионов серебра [72]. Бром- и хлорсодержащие соединения также гидрируют и после поглощения газообразных НВг и НС1 детектируют с помощью соответствующего ИСЭ [70]. Описанные детекторы достаточно чувствительны, имеют малые шумы и устойчивую нулевую линию, но сама детектирующая система довольно сложна и имеет медленный отклик (до 10 с при концентрациях на уровне 10 М), что приводит к уширению хроматографических пиков. [c.157]

Использование жидкостной хроматографии обычно приводит к разделению соединений по классам с дальнейшей идентификацией индивидуальных компонентов в смеси с помощью-масс-спек-трометрии по пикам молекулярных ионов. В работах [215, 218— 220] даны примеры успешного применения метода для анализа нефтяных фракций. Комбинированием газовой и жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии проведена идентификация поли-ядерных аренов и бензохинолинов [215]. Описан прибор, сочетающий хроматограф и масс-спектрометр с ионизацией продуктами распада [221]. [c.138]

Масс-спектрометрия является важнейшим методом регистрации образования и превращений ионов в газовой фазе. В этом случае молекулярный пучок ионов негюсредственно вытягивается высоким вакуумом из реактора, в котором происходят исследуемые процессы. Наряду с этим метод нашел ншрокое применение для исследования незаряженных частиц — молекул и свободных радикалов. В этом случае анализируемая проба предварительно поступает в ионный источник, где частицы подвергаются ионизации, чаще всего с помощью пучка ускоренных электронов. Проба может вытягиваться высоким вакуумом из реактора, в котором протекает изучаемая газовая реакция, из баллона напуска, в котором испаряется исследуемый образец жидкости или твердого тела, из газо-жидкостного хроматографа, в котором проходит предварительное разделение компонентов исследуемой реакционной смеси. Метод обладает высокой чувствительностью и позволяет анализировать вещества с упру-1 остью пара до 10 Па. [c.44]

В К. X. на насадочных колонках реализованы осн. варианты жидкостной хроматографии прямо-фазный, обращенно-фазный, ионный, эксклюзионный. Она успешно используется до/я определения полициклич. ароматич. углеводородов, аминов, нуклеозидов, фенолов, полимеров дей-терированных и прир. соед., лек. ср-в и т. д. Однако жидкостная К. X., в отличие от газовой, еще не нашла широкого применения. [c.309]

Электрод применяли при изучении процессов комплексообразования ионов лантана с нитрат-ионами, в результате чего установлено существование в растворах двух комплексов со стехиоме-трическими соотноп1ениями La NO3 =1 1 и 1 3 [195]. Электрод использовали также в качестве индикаторного при титровании нитрата раствором сульфата дифенилталлия (П1) [196]. Практическое применение МОз-селективных электродов весьма многообразно с их помощью определяют нитрат в почвенных вытяжках [197—203], овощах и других растительных материалах [201, 203—207], питьевых и поверхностных водах 1203, 208—210]. Электроды служат детекторами в жидкостной обменной хроматографии 1211], в микробиологических средах 1212], пище 1213], известняках 1214], олеуме 1215], нитратах 1216, 217]. Применяя их, можно определить следы NOg и N0 в газовых смесях 1218]. [c.257]

Изучение химии поверхности твердых тел, адсорбции и их использования в газовой и жидкостной хроматографии невозможно без применения комплекса современных химических и физических методов экспериментального исследования. Без определенных сведений о природе и концентрации на поверхности твердого тела функциональных групп, примесных центров, ионов или молекул модифицирующего слоя, как и без сведений о состоянии поверхностных соединений и адсорбирующихся молекул, нельзя составить представления о механизме адсорбцйи и улучшить хроматографическое разделение. [c.11]

С целью повышения чувствительности и стабильности детектирования компонентов газовой смеси при хроматограф, анализе с применением ионизационного детектора процессы ионизации и вытягивания ионов разделены во времени путем чередования потенциалов диафрзгменных электронов. Приводится описание схемы прибора и его работы в первом и втором циклах. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология