Треххлористый фосфор полимеры

Жидкость Г аз—жидкость Твердое тело Радиолиз органических и сероорганических соединений очистка сточных вод облучение смесей предельных углеводородов с треххлористым фосфором модифицирование масел и жидких фракций нефти Окисление органических соединений при 25 °С очистка сточных вод в присутствии кислорода или воздуха Модифицирование полимеров, неорганических материалов, вулканизация и модифицирование эластомеров [c.192]

При обработке полимеров (полиэтилен, полипропилен и др.) треххлористым фосфором в макромолекулу вводят фосфорсодержащие группы [65—74], что позволяет придать полимерным материалам ряд специальных свойств. [c.106]

Для получения мембран с большей обменной емкостью до 5,5 мг-экв/г полиэтиленовую пленку, к которой был привит полистирол, подвергали фосфорилированию треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия. Длительность реакции при температуре кипения треххлористого фосфора подбирали в зависимости от состава привитой пленки. Для превращения полимерной фосфонистой кислоты в фосфиновую сополимер окисляли, нагревая его в концентрированной азотной кислоте. Мембраны с хорошими механическими свойствами были получены путем полимери- [c.180]

Фосфорнокислотный полимер получают также путем фосфорилирования хлорметилированного сополимера треххлористым фосфором в присутствии катализатора хлорида алюминия, затем сополимер омыляют в присутствии окислителей (например, азотной кислоты) [c.24]

Процесс фотохимического сшивания состоит пз двух основных стадий введения сенсибилизатора и облучения УФ-светом. Во многих случаях введение сенсибилизатора проводили насыщением полимера из паровой фазы при комнатной температуре (хлороформ, четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен, треххлористый фосфор) или при нагревании сенсибилизатора (бензофенон) [84, 92, 94]. На рис. 62 представлены кривые зависимости выхода ге.ть-фракций [c.102]

Важнейшим свойством сшитых фотохимическим методом полимеров является их повышенная теплостойкость. Пленка из полиэтилена высокого давления, полностью теряющая, как известно, сопротивляемость разрывному усилию уже при 110° С, после облучения УФ-светом в присутствии треххлористого фосфора при [c.105]

Важнейшим свойством сшитых фотохимическим методом полимеров является их повышенная теплостойкость. Пленка из полиэтилена высокого давления, полностью теряющая, как известно, сопротивляемость разрывному усилию уже при 110°С, после облучения УФ-светом в присутствии треххлористого фосфора при температуре 200 °С сохраняет сопротивление растяжению до 10 кгс/см . При нагревании со скоростью 4°С/мин и одновременном действии нагрузки 2 кгс/см модифицированная пленка не изменяет толщины вплоть до 180 °С. Исходная пленка в этих же условиях обнаруживает текучесть уже при 100 °С (рис. 54). Модуль упругости при 150 °С полиэтиленовых пленок, облученных УФ-светом в присутствии треххлористого фосфора, возрастает с увеличением глубины сшивания (рис. 55) [131]. [c.134]

При сшивании в присутствии треххлористого фосфора полиэтиленовые пленки по данным элементного анализа содержат до 1% фосфора [72]. Один из путей связывания фосфора полимером заключается во взаимодействии радикалов РСЬ с макроцепями по местам двойных связей [98, 128]. [c.136]

Выход гель-фракции с повышением содержания сенсибилизатора сначала растет быстро, затем замедляется и при содержании его около 10% достигает предельных значений. Дальнейшее увеличение количества введенного треххлористого фосфора не влияет на образование геля. Максимальный выход гель-фракции полимера достигается уже при содержании 6—10 сенсибилизатора [c.137]

В результате присоединения продуктов фотолиза тетрахлорэтилена, треххлористого фосфора, галоидангидридов кислот к макромолекулам и последующего гидролиза в полимере образуются ионогенные группы, наличием которых объясняется способность сшитых в их присутствии полиолефинов окрашиваться основными красителями. Кроме того, улучшаются адгезионные характеристики по отношению к металлам (алюминию, меди), а также к некоторым типографским краскам. [c.150]

Фосфорилирование полистирола. Действие треххлористого фосфора на раствор полистирола в диоксане или четыреххлористом углероде вызывает частичное образование в полимере фосфенил-хлоридных групп (—СвН4РС12). При гидролизе такого полимера водой образуется производное фенилфосфинистой кислоты. Реакция сопровождается соединением цепей отдельных макромолекул [c.369]

Изменяя условия полимеризации, можно направлять ее в сторону образования полимера того нли другого типа также и в растворах (415]. Например, при инициировании катионной полимеризации треххлористым фосфором в смеси четыреххлористого углерода и хлористого метилена прн -60°С получается только полимер 2, а прн нинциированни радикальной полимеризации азо-5ис-изобутироиитрилом в кипящем бензоле или при полимеризации путем нагревания в кипящем толуоле образуется только полимер 3. При некоторых других условиях радикальной термической или катионной полимеризации получаются смеси обоих полимеров. [c.158]

Высокоиндексные присадки можно также получать полимеризацией яолиолефиновых углеводородов с 6—14 углеродными атомами, например, пентадиена-1,3, диизобутилена и др., циклизацией полученного полимера и последующей обработкой галоидным соединением фосфора [74]. При полимеризации используются катализаторы Фриделя-Крафтса, при циклизации — четыреххлористое олово. Окончательная обработка продукта осуществляется раствором треххлористого фосфора в четыреххлористом углероде. [c.385]

В ряде случаев окислительное хлорфосфинирование полимерных углеводородов осуществляют наряду с треххлористым фосфором алкил- и арилдихлорфосфинами " Ь При этом образуются полимеры, содержащие группы [c.15]

Дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты из эфиров К хлориминоугольной кислоты и треххлористого фосфора получаете с незначительным выходом. Основным продуктом реакции являете полимер невыясненного строения . [c.178]

Крешков и Каратеев нашли, что при взаимодействии тетраалкоксисиланов с пятиокисью фосфора [45], хлорокисью фосфора и треххлористым фосфором [46, 47] образуются твердые нерастворимые полимеры, содержащие кремний, фосфор, углерод, водород и кислород. Тетрафеноксисилан и тетракрезоксисилан образует в этих условиях с РСЬ и РОСЬ только полные эфиры фосфористой или фосфорной кислоты. [c.376]

С помощью других методов можно ввести в молекулу органического полимера фосфор, связанный с макроцепями через углерод. К таким методам относится обработка треххлористым фосфором (с последующим гидролизом образующихся продуктов) полимеров, содержащих ароматические кольца, например полистирола или сополимера винилнафталина с диви-ни.абензолом [c.52]

Нек-рые фосфорсодержащие катионообменные смолы (см. Иониты) получают нри обработке треххлористым фосфором трехмерных полимеров непредельных ароматич. углеводородов в присутствии AI I3. Практич. применение для произ-ва огнестойких органич. стекол нашли сополимеры диаллилового эфира [c.95]

Одним из таких способов является введение в полимер остатков фосфористой кислоты (—РО3Н2). Поверхность полимера, например стирол-дивинилбепзольного сополимера, обрабатывают раствором треххлористого фосфора (P I3) в растворителе (трихлорэтилене, ацетоне или бензоле) в присутствии катализатора (например, окиси алюминия) при повышенной температуре (50—60° С). Через 1—2 ч происходит следующая реакция [c.74]

Новые лестничные полимеры, содержащие в гетероциклах 130Т и серу, получены последовательной обработкой аромати-1еских полиаминов треххлористым фосфором, фенолом и серой [45], по схеме [c.21]

Детальное изучение условий проведения реакции позволило получить этот хлорангидрид с выходом 90%, а в присутствии каталитических количеств воды с выходом 94%. Разработан - технологический способ получения с выходом до 97%. Исследования методом ЯМР Р показали, что вещество представляет собой равновесную смесь мономера и полимера . В реакцию с треххлористым фосфором вовлекался также ряд замещенных пирокатехинов и о,о -дпоксиднфепил . [c.639]

Беллуш, Манясек и Лазар [85] исследовали фосфорилирование атактического полипропилена. Ракцию осуществляли в растворе полимера в треххлористом фосфоре в присутствии кислорода при 50— 55 С. Авторы предполагали, что замещение происходит в основном по месту третичных атомов углерода. Содержание фосфора в гидролизованном продукте достигло 7,2% (11,7 групп —РО(ОН)з на 100 элементарных звеньев). По мере фосфорилирования ут- [c.79]

Сравнительно подробно исследован процесс фотохимического сшивания полиэтилена с использованием в качестве сенсибилизатора треххлористого фосфора [92, 96]. Насыщением пленок толщиной до 130 мк из полиэтилена различных типов (высокого, низкого и среднего давления) и сополимера этилена с 7% пропилена парами треххлористого фосфора при комнатной температуре в течение 2 мин и последующим облучением УФ-светом (А, = 2537А) на воздухе продолжительностью до 4 мин достигалось содержание гель-фракции до 85—90%. Для получения максимальной степени сшивания необходимое содержание треххлористого фосфора в полимере не превышает 5—10%. [c.104]

Различие в механизме радиационно- и фотохимического сшивания проявляется и в характере изменения природы двойных связей в полимере. Ионизирующее излучение вызывает увеличение содержания двойных связей в полиэтилене. Основным типом образующихся непредельных группировок являются теранс-виниленовые группы, которым в ИК-спектре соответствует полоса поглощения 965 см . Повышение концентрации двойных связей по мере увеличения дозы радиационного воздействия вызывает появление коричневой окраски материала. Содержание концевых двойных связей, для которых характерна полоса поглощения 909 см , почти не изменяется [31]. Фотосенсибилизированное треххлористым фосфором сшивание, напротив, сопровождается уменьшением интенсивности полосы поглощения 909 см (см. рис. 64). Существенное различие между двумя методами сшивания связано с различной проникающей способностью ионизирующих излучений и УФ-света. Радиационнохимический метод позволяет подвергать сшиванию материа.т1 толстостенных изделий, фотохимическое сшивание, осуществимое лишь в тонких слоях (до 200—250 мк), можно использовать для модифицирования пленок или поверхностных слоев изделий. [c.108]

При действии треххлористого фосфора на полиэтилен происходит хлорфосфорилировапие и образуется полимер [901 строения [c.174]

При нагревании -ксилилена с треххлористым фосфором от температуры —78° С до комнатной образуется поли-(л-ксилиленфосфортрихлорид). При сушке на воздухе полимер теряет два атома хлора и превращается в поли-(п-ксилиленфосфороксихлорид). Последний атом хлора может быть отщеплен путем алкоголиза метанолом. Образовавшийся эфир размягчается при 150° С и может быть использован для изготовления пленок [59]. [c.154]

Одним из вариантов привитой сополимеризации являются фотохимические реакции, протекающие в присутствии фотосенсибилизаторов. Реакционная смесь состоит из полимера, мономера и фотосенсибилизатора. В результате распада сенсибилизатора возникают свободные радикалы, передающие неспаренпый электрон полимеру, на котором происходит привитая полимеризация (см. стр. 530). Одновременно радикалы сенсибилизатора вызывают гомополимеризацию. Для уменьшения выхода гомополимера целесообразно перед привитой полимеризацией смесь полимера и фотосенсибилизатора подвергать облучению. Используя в качестве сенсибилизатора бензофенон [10], а также треххлористый фосфор [11] получили привитые полимеры к полиэтиленовому и полипропиленовому волокнам. Однако при этом методе получения привитых полимеров так же, как и при получении привитых полимеров с предварительным окислением, образуется гомополимер в большом количестве, что, естественно, ограличивает возможность его использования для практических целей. [c.572]

При облучении полиэтилена в присутствии тетрахлорэтилена основным продуктом его фотолиза в полимере является трихлорэтилен. Как видно из рис. 52, в ИК-спектре пленки, содержащей тетрахлорэтилен, после облучения появляются новые полосы поглощения, соответствующие полосам поглощения трихлорэтилена. В этом процессе наряду с поперечными связями образуется значительное количество ненасыщенных групп т/)анс-виниленового типа [126]. Эти группы полностью исчезают при взаимодействии с треххлористым фосфором [131], сорбирующимся в аморфных областях [128], следовательно, гранс-виниле-новые группировки также располагаются лишь в этих областях. Такой результат указывает на незначительную роль актов миграции в рассматриваемом процессе фотохимического сшивания. Действительно, миграция активных центров макромолекулы вдоль цепи и от одной цепи к другой приводила бы к образованию транс-виниленовых групп как в аморфных, так и в кристаллических областях. [c.132]

Дилитий-.и-карборан взаимодействует с треххлористым фосфором с образованием линейного полимера с низким молекулярным весом и б с-(дихлорфосфино)-лг-карборана, как описано в разд. 7-9. Соответствующая реакция дилитий-о-карборана приводит к образованию только циклических продуктов (разд. 6-9). [c.197]

Действием треххлористого фосфора на раствор полистирола в диоксане или четыреххлористом углероде в полимер вводят фосфо-нилхлоридные группировки. При гидролизе образуются звенья, содержащие группы фенилфосфонистой и фенилфосфинистой кислот. Реакция сопровождается поперечным соединением макромолекул ---- Hj-СН—СНг—СН------------СНг—СН—СНг—СН— [c.462]

Для осуществления фосфорилирования высокомолекулярного полиэтилена реакцию необходимо проводить при температуре 55° или выше, поскольку при этой температуре полиэтилен растворяется в треххлористом фосфоре. Скорость реакции зависит от количества кислорода и почти не зависит от изменения температуры в области 50—70°. Инициаторами этой реакции являются перекиси, однако в их присутствии протекают побочные реакции. Найден ряд ингибиторов этой реакции к ним относятся иод, тетраметилтиурамдисульфид, сера, резинат меди, октилмер-каптан и пятихлористый фосфор. Скорость реакции увеличивается в присутствии олефинов или в том случае, когда в цепях полимера содержатся двойные связи. Полимеры с высоким содержанием фосфора (7%) не растворяются при повышенных температурах в углеводородах, но растворяются в горячем хинолине. Гидролизованные производные сшиваются в присутствии окиси свинца. Хлорфосфорилированные полимеры могут этерифицироваться. Диэтиловый эфир фосфорилированного полиэтилена, содержащий 5,9% фосфора, представляет собой прозрачный полимер, обладающий низкой степенью кристалличности и достаточной прочностью (сопротивление разрыву 119,5 кг/см , относительное удлинение 400%). При содержании фосфора 11,5% диэтиловый эфир полимера — мягкий, клейкий продукт, частично растворимый в этиловом спирте [85]. При гидролизе фосфорилированного полиэтилена получен полимер, полностью растворяющийся в воде и содержащий 15,5% фосфора [86]. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология