Каучуки полисульфидные, получение

Влияние нерастворимых активаторов на превращение фрагментов ДАВ в поперечные связи. Для изучения превращений в процессе вулканизации начальных продуктов реакции ДАВ с каучуком (полисульфидных подвесок ускорителя) представляют интерес работы [108], в которых, как и ранее, насыщенный этиленпропиленовый каучук (см. раздел 4.1.3), был предварительно получен и очищен от побочных продуктов полиизопрен, содержащий в цепях полисульфидные подвески ускорителя. Для введения подвесок авторы вместо реакции каучука с перекисью и ускорителем использовали идею Корана [71] об участии свободного сульфенамида в обменных реакциях с полисульфидными группами вулканизатов. Это позволило, подбирая соотношение ускоритель сера и условия реакции, выделить продукт с минимальной степенью сшивания и большим числом полисульфидных подвесок. [c.251]

Полисульфид натрия может быть получен также из сульфида или гидросульфида натрия взаимодействием с серой. При этом не образуются побочные сернистые соединения (сульфит или тиосульфат натрия), что значительно упрощает проблему очистки сточных вод производства полисульфидных каучуков. [c.245]

Для получения полисульфидного каучука к водному раствору тетрасульфида натрия прибавляют медленно при сильном перемешивании дигалоидпроизводное соединение. Тетрасульфид натрия берется в избытке. Реакция протекает в течение 2—6 ч при температуре 70—90 °С и регулируется количеством приливаемого дигалоидпроизводного. [c.44]

Сырье для получения полисульфидных каучуков. [c.298]

Уже при добавлении первых капель дихлорэтана наблюдается образование синтетического каучука в виде маленьких лепешек. После прибавления всего дихлорэтана размешивание продолжают еще в течение 10- 15 мин при той же температуре. Затем содержимое колбы выливают в фарфоровый стакан или чашку, раствор сливают, а оставшийся на дне каучук промывают вначале холодной, а затем теплой водой. Полученный полисульфидный каучук отжимают между листами фильтровальной бумаги, взвешивают и определяют выход в расчете на дихлорэтан. [c.139]

Правильность сформулированного положения была подтверждена сравнением прочности вулканизатов из натурального каучука, полученных тремя способами 1) обычной серной вулканизацией с ускорителем дифенилгуанидином 2) облучением на кобальтовом источнике при комнатной температуре 3) совместным действием -излучения и нагревания с серой. Вулканизаты, полученные в присутствии дифенилгуанидина, содержат преимущественно полисульфидные связи (энергия около 113 кДж/моль). При облучении 7-лучами образуются преимущественно связи —С—С— (энергия около 273 кДж/моль). При одновременном нагревании и облучении образуются связи обоих типов, причем методом изотропного объема показано, что последующее облучение серных вулканизатов практически не влияет на количество полисульфидных связей. [c.206]

В структуру вулканизата, полученного при облучении смеси натурального каучука с серой, наряду с прочными связями —С—С— входят более подвижные полисульфидные связи. Благодаря этому радиационный ненаполненный вулканизат смеси натурального каучука с 2% серы обладает более высокой прочностью, чем ненаполненный вулканизат. Недавно [532, с. 419— [c.207]

Наиболее распространенный способ получения К. с.— эмульсионная полимеризация в присутствии систем, инициирующих образование свободных радикалов (см. также Инициаторы полимеризации). Широко применяют также стереоспецифическую полимеризацию в р-ре в присутствии алкилпроизводных щелочных металлов (гл. обр. лития) или комплексных каталитич. систем, содержащих алкилпроизводные алюминия и соли Ti, V, Ni или Со сги. Координационно-ионная полимеризация, Циглера — Натта катализатор ы ). При получении нек-рых К. с. специального назначения применяют методы поликонденсации (полисульфидные каучуки, уретановые каучуки). [c.504]

Для получения разнообразных прокладочных материалов применяют гл. обр. резины на основе различных синтетич. каучуков. Так, уплотнительные прокладки для дверей, иллюминаторов, крышек люков, конусов гребных валов в местах насадки гребных винтов и др. аналогичных деталей изготовляют из кислото- и щелочестойких резин (напр., на основе хлоропреновых каучуков). Для уплотнительных деталей (манжет, колец, воротников, прокладок) масляных и топливных систем применяют масло- и бензостойкие резины на основе бутадиен-нитрильных каучуков и полисульфидных каучуков, для деталей механизмов, приборов и устройств, эксплуатируемых при низких темп-рах (напр., на открытых палубах или в рефрижераторных камерах) — морозостойкие резины из бутадиеновых каучуков и бутадиен-стирольных каучуков. Теплостойкие резины из кремнийорганических каучуков и фторсодержащих каучуков, а также из бутилкаучука используют для изготовления деталей, работающих при повышенных температурах (прокладки теплых ящиков, трубки для подачи горячей воды и газов, уплотнения осветительной и сигнальной аппаратуры, эжекторы, теплообменные аппараты, эластичные муфты и др.). [c.482]

Технология получения СК от синтеза мономера до упаковки готового продукта практически непрерывна. Ассортимент СК насчитывает оолее 80 видов и марок. К наиболее крупнотоннажным СК, используемым для изготовления подавляющего большинства резиновых изделий, относятся бутадиен-стирольные, а также стереорегулярные изопреновые и бутадиеновые (табл. 1) к малотоннажным — полиизобутилен, кремнийорганические, фторсодержащие, полисульфидные, уретановые каучуки и др. Промежуточное положение по масштабам произ-ва занимают хлоропреновые, бутадиен-нитрильные, этилен-пропиленовые каучуки и бутилкаучук. [c.455]

Из простых эфиров с прямой цепью углеродных атомов большой интерес представляет , -дихлордиэтиловый эфир (хлорекс), являющийся хорошим растворителем и экстрагентом. Кроме того, он используется для получения полисульфидных каучуков. Ранее уже рассматривалось побочное образование хлорекса при хлоргидринировании этилена однако основной путь его производства состоит в дегидратации безводного этиленхлоргидрина с кислотным катализатором [c.331]

В промышленности синтетического каучука формальдегид применяют в виде водных растворов при синтезе изопрена — см. гл. 10, а также книги [1, 2]. Параформ является сырьем для получения формаля, поликонденсация которого приводит к образованию полисульфидных каучуков —см. гл. 18, а также работу [3]. [c.61]

Глава восемнадцатая ПРОИЗВОДСТВО КАУЧУКОВ СПЕЦИАЛЬНОГО НАЗНАЧЕНИЯ Получение полисульфидных каучуков [c.341]

Получение полисульфидных каучуков [c.345]

Обычный способ получения полисульфидных каучуков состоит в обработке дихлорэтана полисульфидом натрия в водном растворе щелочи. Полученную водную дисперсию тиокола промывают водой (декантацией), после чего проводят коагуляцию минеральной кислотой. [c.277]

Из латексов и других водных каучуковых дисперсий получают защитные покрытия различного назначения. Так, например, водную дисперсию полисульфидного каучука Т-50 используют для получения бензомаслостойких покрытий на бетонных резервуарах. Полиуретановый латекс, который можно довести даже до пастообразного состояния, позволяет изготавливать износостойкие и другие покрытия. Если же иметь в виду антикоррозионные латексные покрытия, то можно подразделить их на атмосферостойкие и химически стойкие. [c.202]

Путем изучения реакций со свободными радикалами, образующимися при распаде ди-грег-бутилперекиси и дифенилпикрилгид-разина различных соединений, моделирующих структуры разных типов каучуков и растворов каучуков, было установлено, что наибольшей стабильностью отличается полихлоропрен, полученный в присутствии регулятора переноса цепи-—дипроксида. Полихлоропрен, полученный в присутствии серы, менее стабилен, что возможно объясняется взаимодействием свободного радикала с полисульфидными группами [41]. Несмотря, однако, на большую стабильность полихлоропрена к реакциям со свободными радикалами, он сравнительно легко подвергается окислению при отсутствии эффективного антиоксиданта. В начальной стадии окисления про- [c.380]

Органические галогенпроизводные. Для полу- чения полисульфидных полимеров было испытано около 100 различных дигалогенпроизводных алифатического и ароматического рядов. Практическое значение приобрели лишь следующие дигало- генпроизводные дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, ди(р-хлорэтил)фор-маль, р,р -дихлорэтиловый эфир, ди(6-хлорбутил)формаль, 6,б -ди-хлорбутиловый эфир. Однако основным мономером, применяемым для получения как эластомеров, так и жидких каучуков, является ди(р-хлорэтил)формаль, который получается из безводных этилен-хлоргидрина и формальдегида в присутствии различных соединений, способных удалять образующуюся при этом воду в виде азео-тропов. [c.553]

Для получения полисульфидных каучуков обычно применяют водные растворы тетрасульфида натрия. Синтез полисульфидов натрия осуществляется путем взаимодействия серы с раствором едкого натра при нагревании и перемешивании в присутствии канифолевого мыла. В зависимости от соотношения реагентов могут быть получены тетра- или дисульфид натрия [c.245]

Полученные результаты убедительно свидетельствуют, что помимо условий смешения при изготовлении смесей следует тщательно анализировать процессы их со-вулканизации. Помимо самого механизма реакции вулканизации ее кинетика играет огромную роль. Топохимические закономерности, присущие реакциям вулканизации, в первую очередь, их локализация в микрообъемах системы выдвигают на первый план продолжительность индукционного периода реакций сшивания. В это время формируются полимерные и мономерные полисульфидные структуры, которые участвуют в реальном процессе вулканизации. В смесях каучуков период их формирования (индукционный период вулканизации) оказывает решающее влияние на создание взаимопроникающих сеток в структуре совулканизатов. Это определяет весь комплекс свойств резин на основе смесей каучуков. [c.96]

Кристаллизацию каучуков снижают введением в резиновую смесь некристаллизуюш,ихся каучуков, больших количеств серы, неактивных наполнителей и получением ди- и полисульфидных связей в вулканизате. Вулканизация приводит к понижению температуры кристаллизации, но температура стеклования каучука при этом несколько повышается. В результате стеклования вулканизатов повышаются прочность при растяжении, модули растяжения, твердость. При этом снижаются относительное и остаточное удлинения, эластичность по отскоку, восстанавливаемость. [c.184]

Более сложным случаем является химическая релаксация серных вулканизатов ненасыщенных каучуков, в которых имеется сложный набор различных типов поперечных связей. Тобольский считает, что в этих вулканизатах также происходит преимущественно окислительный разрыв цепи полимера и лишь в некоторых случаях—разрыв поперечных связей ". Он мотивирует это тем, что у бутилкаучука и БСК скорости химической релаксации экстрагированных бессерных и серных вулканизатов практически равны, а для НК—отличаются только в 4 раза. В то же время для вулканизата модифицированного дивинилового каучука (полибутадиена, в котором двойные связи замещены на 97% группами —S H ,) он допускает значительно больший разрыв поперечных связей, так как скорости релаксации для серного и бессерного вулканизатов этого каучука отличаются более чем в 20 раз. Следует учесть, что результаты, полученные Тобольским, относятся к вулканизатам, в которых преимуществеино содержались прочные поперечные связи С—S—С и С—С, а не лабильные полисульфидные связи. [c.253]

Следует отметить, что изменение характера поперечных связей и резинах из ненасыщенных каучуков не вызывает никаких изменений в кривой = /(г) при действии озона. Это наблюдалось па вулканизатах СКБ с одинаковыми значениями равновесного модуля (7,4 кгс см -) и преимущественно моносульфидными поперечными связями (вулканизация с тиурамом), полисульфидными (дифеннлгуаиидин с серой) и с связями С—С (термическая вулканизация). Полученные данные подтверждают, что озонное растрескивание происходит за счет взаимодействия озона с двойными связями С=С. [c.331]

Представление о важности диспергирующей способности активаторов при формировании вулканизационной структуры можно составить, рассматривая также особенности процесса и свойства серных вулканизатов СКМС—ЗОАРК, выделенного из латекса электролитами с различными катионами. После коагуляции в каучуке остается 0,1—0,4% соответствующего канифолята [98]. Как видно из табл. 4.2, полученные вулканизаты имеют примерно одинаковые доли полисульфидных связей и константы скорости химической релаксации напряжения при 130 °С, что указывает на одинаковый химизм процессов вулканизации. [c.244]

Представление о благоприятном влиянии на прочность вулканизатов сочетания поперечных связей, различающихся по энергии диссоциации, было распространено на случай образования сетки валентными поперечными связями, состоящими из сочетания прочных углерод-углеродных связей с менее прочными полисульфидными связями [3]. Однако эта точка зрения не является окончательно доказанной. Это следует из анализа данных [3] по влиянию на разрушающее напряжение резин из НК комбинации связей —С—С— и —С— —С—, полученных разными способами 1) серной вулканизацией с последующими 7-облучением, 2) облучением каучука с серой, а также 3) двухстадийной вулканизацией перекисью, а затем серой в присутствии ускорителя. Все три способа вулканизации позволяют в широких пределах варьировать соотношение углерод-углеродных и серных связей. Однако в случае 1 максимальная величина сопротивления разрыву в оптимуме вулканизации составляет 340 кПсм , в случае 2 120 кГ]см , в случае 3 около 200 кГ см . [c.101]

Вулканизация — превращение пластичного сырого каучука в эластичную резину — материал, обладающий лучшими физико-механическими и эксплуатационными свойствами, чем у каучука. При горячей вулканизации смесь каучука с серой и другими веществами (ускорителями, наполнителями, мяг-чителями и т. д.) подвергают нагреванию выше 100 °С. При взаимодействии серы с каучуком происходит образование сульфидных и полисульфидных связей между макромолекулами каучука с формированием пространственной структуры ( сшивание линейных макромолекул). Продукты вулканизации мягкие резины (содержат 5—10 % 5) и твердые резины (30—50 % 8). Для получения резины, пригодной для изготовления тонкостенных изделий, проводят холодную вулканизацию с помощью дихлорида дисеры ЗгСЬ. [c.584]

Разработаны новые лакокрасочные покрытия для самолетов на основе составов из продуктов полимеризации полисульфидов и мономеров бис-2-хлорэтилформаля [194]. При использовании жидких полисульфидных полимеров каучука получена серия красок воздушной сушки [195]. Полисульфидные каучуки используются для приготовления уплотнительных материалов [196] полисульфидные полимеры — для получения дисульфохлори-дов [197], которые являются полупродуктами при производстве полиамидных смол. [c.246]

Важным применением этой реакции является получение полисульфидного каучука — тиокола, отличающегося высокой бензо- и маслостойкостью. Исходными веществами при его синтезе являются 1,2-дихлорэтан и полисульфид натрия Na2S4 [c.375]

Этот способ применяется в промышленности. Хлористый этилен образуется также в качестве побочного продукта при получении окиси этилена. В крупном производстве этого продукта получается довольно значительное количество хлористого этилена. Хлористый этилен используется преимущественно как исходный продукт для получения этилендиамина H N— H.,— Hj—NH , a также полиэтиленамина и хлорэтилсерной кислоты, применяемой в качестве промежуточного продукта в производстве моющих средств и вспомогательных веществ, употребляемых в текстильной промышленности. Пожалуй, наибольшее значение имеет использование хлористого этилена в производстве каучукоподобных веществ (полисульфидные каучуки, или тиопласты, например пердурен ), содержащих группировку —СНа— Hj—S—S—. [c.218]