Блок и привитые сополимеры

Поликонденсация с образованием блок-и привитых сополимеров [c.947]

Блок- и привитая сополимеризация широко используются для химической модификации полимеров. В отличие от обычных сополимеров блок- и привитые сополимеры включают длинные последовательности (блоки) одинаковых звеньев. В блок-сополимерах эти последовательности образуют линейные цепи [c.62]

Блок- и привитые сополимеры способны образовывать коллоидные растворы Это их свойство используют для получения неионогенных детергентов и эмульга торов (см. далее получение блок-сополимеров на основе этилен- и пропилен оксида). [c.63]

Взаимодействие полимеров или макрорадикалов друг с другом. В основе этих способов получения блок- и привитых сополимеров лежит конденсация различных полимерных или олигомерных блоков, содержащих функциональные группы, или рекомбинация макрорадикалов различного химического состава [c.66]

Рассмотренные методы синтеза сополимеров в принципе позволяют комбинировать друг с другом самые различные типы макромолекул и получать блок- и привитые сополимеры разнообразного строения, свойства которых можно целенаправленно варьировать, [c.66]

Блок- и привитая сополимеризация. Одним из методов химической модификации полимеров является блок- и привитая сополимеризация. В отличие от статистических сополимеров блок- и привитые сополимеры содержат длинные отрезки (блоки) разнородных последовательностей звеньев. [c.89]

Подбирая соответствующим образом компоненты, можио получить блок- и привитые сополимеры практически любого состава. Реакции привитой сополимеризации широко используются для снижения температуры стеклования природных полимеров. [c.91]

Если деструкция протекает до образования мономера или ДИ-, три-, тетра- и т. д. меров, то она может быть использована в исследовательских целях — для определения химического состава и строения полимера. Деструкция под действием механических напряжений в присутствии кислорода воздуха используется для проведения пластикации полимеров с целью облегчения их переработки за счет снижения молекулярной массы. Она используется также для получения блок- и привитых сополимеров при механической обработке смеси двух полимеров или полимера в присутствии мономера. [c.238]

Иными словами, механодеструкция в большей степени протекает у полимеров в стеклообразном состоянии, в меньшей — в высокоэластическом, и еще в меньшей — в вязкотекучем. В таком же порядке уменьшается и величина механических напряжений, которые надо приложить к полимеру, чтобы вызвать разрыв или проскальзывание его макромолекул. Таким образом, в полимерах можно осуществить прямое превращение механической энергии з химическую, так как образующиеся активные осколки макромолекул (радикалы) могут инициировать реакции полимеризации мономеров, реакции с активными участками других макромолекул, реакции с кислородом или другими низкомолекулярными примесями и добавками в полимерах. В ряде случаев могут образовываться разветвленные и сшитые структуры. Путем механической обработки смесей полимеров или полимеров с жидкими мономерами получают блок- и привитые сополимеры, т. е. этот сравнительно недорогой и доступный прием обработки позволяет проводить химическую модификацию полимеров. [c.251]

С момента выхода в свет первого издания книги прошло более четырех лет. За истекшие годы в области химии и физикохимии высокомолекулярных соединений были достигнуты большие успехи. Предложены новые методы синтеза высокомолекулярных соединений, высказаны предположения о механизме некоторых реакций образования полимеров, значительное развитие получила синтетическая химии сополимеров, главным образом блок- и привитых сополимеров. [c.8]

Смесь блок-сополимера и привитого сополимера можно получать также путем механической обработки (размол, вальцевание и т. д.) смеси двух полимеров. При этом происходит рекомбинация макрорадикалов и образуются блок- и привитые сополимеры. Таким методом получают сополимеры натурального и синтетического каучуков, полисахаридов и карбоцепных полимеров и т. д. [c.203]

Наиболее характерные примеры блок- и привитых сополимеров изобутилена, синтезированных по различным схемам, представлены в табл. 4.4. [c.206]

Как следует из приведенных в табл.4.4 данных среди методов получения блок- и привитых сополимеров изобутилена доминируют методы II и III. Они напрямую связаны с достижениями в контролируемом синтезе ПИБ, о которых говорилось выше. Отметим некоторые обш,ие и частные положения, касающиеся рассматриваемой темы. [c.208]

В сочетании с успехами в области катионной полимеризации изобутилена регулируемый синтез блок- и привитых сополимеров изобутилена является наглядным подтверждением достижений молекулярной инженерии в обла- [c.208]

Важным итогом исследований методом ТЭМ [9] образцов из смесей полимеров явился вывод о том, что почти все промышленные полимерные смеси, блок- и привитые сополимеры претерпевают фазовое расслоение, причем для каждого характерна своя тонкая структура. [c.356]

Наибольшие трудности, обусловленные техническими возможностями методов анализа, возникают при количественном исследовании продуктов, которые могут образовывать разветвления, блок-и привитых сополимеров. [c.414]

Соединение звеньев в сополимере, т. е. возможность образования чередующихся или статистических сонолимеров, зависит от констант сополимеризации при данном составе исходной мономерной смеси и способе инициирования (см. раздел 3.3), и поэтому их строение практически не может быть изменено. Наоборот, блок- и привитые сополимеры во многих случаях могут быть получены любого строения (см. раздел 3.3.2). [c.31]

Состав сополимера может быть установлен также анализом состава непрореагировавшей смеси мономеров. Блок- и привитые сополимеры (см. раздел 3.3.2) принципиально могут быть охарактеризованы теми же способами, однако при этом следует иметь в виду, что они могут содержать большие количества гомополимеров, которые необходимо предварительно отделить. [c.96]

Исследование свойств блок- и привитых сополимеров в общем случае намного сложнее исследования обычных статистических со- [c.183]

Синтез полимеров основан на способности низкомолекулярных полифункциональных соединений к реакциям полимеризации, поликонденсации и ступенчатой полимеризации. Однако сами по себе макромолекулы также способны к химическим превращениям (см. раздел 2.1.6), что часто используется в практических целях. В химии высокомолекулярных соединений различают реакции функциональных групп, протекающие без изменения строения основной цепи, а следовательно, и степени полимеризации, и реакции, протекающие с деструкцией макромолекулярных цепей. Во многих случаях обе эти реакции протекают одновременно. Кроме того, возможны реакции сшивания и прививки, которые могут быть использованы для получения блок- и привитых сополимеров (см. раздел 3.3.2). [c.237]

В практическом отношении интересны блок- и привитые сополимеры. В макромолекулах этих сополимеров существуют участки большой протяженности из звеньев обоих сомономеров. [c.55]

Получение блок- и привитых сополимеров почти всегда сопровождается образованием гомополимера из присутствующего в зоне реакции мономера. [c.56]

В последние годы интенсивно развивались исследования в обла- сти синтеза блок- и привитых сополимеров. Этот метод позволяет широко варьировать свойства полимеров и получать материалы с новыми ценными качествами. В отличие от статистических сополи- [c.125]

Поскольку отрезки разнородных по химическому составу отрезков цепей, составляющих макромолекулы блок- и привитых сополимеров, достаточно велики, они могут сегрегироваться с образованием отдельных микрофаз. Поэтому, если свойства обычных сополимеров, как правило, усредняются по сравнению со свойствами составляющих их компонентов, то блок- и привитые сополимеры обычно объединяют в себе свойства исходных гомополимеров. В зависимости от числа составляющих их компонентов они могут иметь, например, несколько температур стеклования, а температура текучести сополимера определяется наивысшей температурой текучести одного из компонентов. Так, блок-сополимер бутадиена и стирола имеет две температуры стеклования — 0°С (полнбутадиен) и 100 °С (полистирол). Именно поэтому реакции привитой или блок-сополимеризации широко используются для увеличения деформируемости ряда природных жесткоцепных полимеров, например целлюлозы или крахмала, для которых высокоэластическое состояние не реализуется, поскольку температура стеклования этих полимеров [c.62]

Существует больщое число способов получения блок- и привитых сополимеров, из которого ниже рассмотрены группы мотодов, основанные на взаимодействии макромолекулярных инициаторов с мономером и взаимодействии макрорадикалов или полимеров друг с другом. [c.63]

При этом вследствие реакции передачи цепи может происходить также образование привитых сополимеров. Механохимиче-скнй метод используют для получения блок- и привитых сополимеров на основе различных каучуков с целью улучшения их физико-,механических свойств (жесткости, прочности и т. д.), а также для повышения ударной прочности ряда жесткоцепных полимеров (эфиры целлюлозы и др.) за счет их модификации эластомерами. [c.66]

Поскольку отрезки разнородных по химическому составу звеньев в блок- и привитых сополимерах достаточно велики, то эти сополимеры проявляют свойства обоих исходных компонентов. Например, прививка поливинилацетата к политетрафторэтилену придает последнему адгезионные свойства и опоообность к окрашиваиию (свойства, характерные для поливинилацетата), сохраняя при этом высокую температуру плавления исходного полимера. Химическое соединение аморфных и кристаллических полимеров, гидрофильных и гидрофобных полимеров и т. п. позволяет получать материалы с новыми свойствами, которыми не обладают механические смеси гомополимеров. [c.90]

Блок- и привитые сополимеры можно получать реакцией кон-депсации полимеров, содержащих разнородные, но способные взаимодействовать функциональные группы, например группы ОН и СООН. Если функциональные группы являются концевыми, то в результате конденсации будет образовываться блок-сополимер, а если функциональные группы расположены в середине макромолекулы, то продуктом реакции будет привитой сополимер. [c.90]

Впервые показана возможность получения блок-сополимеров полисахаридов с синтетическими полимерами воздействием ультразвука на водно-мономерные растворы. Показано, что блок-сополимеры хитозана с четвертичной солью - метилсульфат-диметиламиноэтилметакрилатом - являются более эффективными флокулянтами по сравнению с изученными ранее привитыми сополимерами, к тому же сохраняют функции флокулянта-сорбента. При их использовании в концентрациях, обеспечивающих эффект осветления (флокуляции) сточных вод, концентрация ионов тяжелых металлов уменьшается более, чем в 2.5 раза. Блок- и привитые сополимеры полисахаридов с синтетическими неионогенными полимерами (полиакрилаты) лишены главного недостатка первых - хрупкости, т.к. в несколько раз возрастает не только их прочность, но и пластичность (относительное удлинение). Была выявлена возможность утилизации соответствующих полимерных материалов в условиях окружающей среды. Оказалось, что микрогрибы Peni illium sp. и Pae ilomy es sp. приводят к полному разрушению полисахаридных блоков путем глубокой олигомеризации до мономера, димера, тримера за 1 месяц. [c.100]

В произ-ве термореактивных П.м. из прнр. полимеров наиб, широко используются производные целлюлозы, из синтетических-широкий класс карбо- и гетероцепных гомополимеров, статистических, чередующихся, блок- и привитых сополимеров, их смесей и сплавов. [c.5]

В качестве полимерной фазы шга самостоятельного П.м. широко используют макро- или микрогетерог. полимер-полимерные композиции (смеси и сплавы полимеров блок-и привитые сополимеры, в т.ч. сетчатые, взаимопроникающие сетки вспененные или пористые полимеры, напр. [c.5]

Для получения материалов, обладающих более высокими теплостойкостью и ударной прочностью, чем П, используют смеси последнего с др полимерами и сополимеры стирола, из к-рьгх наиб пром значение имеют блок- и привитые сополимеры, т наз ударопрочные материалы (см АБС-пластик Полистирол ударопрочный), а также статистич сополимеры стирола с акрилонитрилом, акрилатами и метакрилатами, а-метилстиролом и малеиновым ангидридом Статистич сополимеры с вшшловыми мономерами получают по той же технолопш, что и П, -чаще всего суспензионной или эмульсионной сополимеризацией [c.24]

Цереза P. БЛОК- И ПРИВИТЫЕ СОПОЛИМЕРЫ. Пер. с англ.—М. Мир, [c.318]

Наряду с реакциями, протекающими без нзмеР еиия молекулярной массы, для полимеров характерны также реакции, приводящие к изменению степенн полимеризации. Их можно разделить на две группы реакции, при которых молекулярная масса растет и при которых наблюдается ее снижение. К первой группе можно отнести реакции сшивания — соединение макромолекул поперечны.чи связями (реакции вулканизации эластомеров, отнерждение), получение блок- и привитых сополимеров. [c.174]

Достойное место в исследованиях химии и технологии изобутилена и его полимеров заняли молекулярная инженерия как совокупность приемов регулирования архитектуры макромолекул (природа концевых групп, химический состав макромолекул, длина и ММР цепей и т.д.) и химическая сборка как направленное конструирование на этой основе более сложных макромолекулярных структур (регулируемые сетки, блок- и привитые сополимеры, звездообразные макромолекулы, телехе- [c.3]

НХ (реакция а), т.е. НХ выступает в качестве своеобразного телогена . Поскольку отщепление лигандов от противоиона МеХ,Х (реакция б) зависит от энергии их связи с металлом и устойчивости образующейся кислоты Льюиса, возможны случаи обрыва цепи при элиминировании лиганда X, первоначально входящего в состав МеХ,. Этот тип обрыва особенно характерен при инициировании полимеризации изобутилена системами HX(RX)—К,А1С1з , и протекает через алкилирование полимерного карбкатиона и образование более хлорированных соединений алюминия [60]. Такие реакции позволяют вводить в полиизобутилен различные функциональные группы ароматические, виниль-ные, циклопентадиенильные, силильные и др. Поскольку указанные комплексные катализаторы относятся к системам с контролируемым характером инициирования, их можно использовать для введения в полимер заданных головных и хвостовых групп, т.е. для синтеза а-, со-бифункциональных полиизобутиленов или для получения блок- и привитых сополимеров (см. гл. 3). [c.98]

Развитие принципов катализа галогенидами Фриделя - Крафтса, в частности системами МеХ -КНа1, послужило основой для создания метода синтеза блок-и привитых сополимеров изобутилена. Подобно реакциям алкилирования аренов [50] или ионной теломеризации олефинов [51], активация связи радикал-На1 с помощью кислот Льюиса является эффективным приемом генерирования катионных частиц вызывающих полимеризацию и другие электрофильные превращения изобутилена [c.205]

МИ характеризуются блок- и привитые сополимеры (термоэластопласты). Отдельно следует упомянуть 81-содержащие продукты. ПИБ с реакционноспособными (гидролизуемыми) кремнийсодержащими концевыми группами образует после отверждения погодо-, водо- и теплостойкие газонепроницаемые электроизоляционные материалы [34]. Гидролиз (конденсация) три- и тетраэтоксиси-ланов в матрице предварительно сшитого ПИБ позволяет достичь усиления сеток, что связано с более высокой деформируемостью частиц наполнителя и повышением его армирующей способности [35, 36]. Если учесть более низкие [c.371]

Болимеров (см. раздел 2.3.11). Свойства таких сополимеров в значительной степени зависят от числа и размеров блоков или разветвлений кроме того, их свойства зависят от структуры последовательностей и мольного соотношения концентраций мономеров в цепях сополимеров. Обычно свойства блок- и привитых сополимеров аддитивны свойствам соответствующих гомополимеров, в то время как свойства статистических сополимеров в общем случае являются средними между свойствами соответствующих гомополимеров. Таким образом, можно получать сополимеры с комплексом требуемых свойств. Это невозможно достичь простым смешением соответствующих гомополимеров, поскольку химически различные полимеры весьма редко совместимы друг с другом. [c.184]

Благодаря тому, что блок- и привитые сополимеры сосюят из крупных однотипных блоков, их свойства отличаются от свойств обычных сополимеров, в макромолекулах которых регулярно или хаотически небольшими участками чередуются мономерные звенья. ] ) привитых и блоксополимерах удачно сочетаются ценные свойства гомополимеров, входяш их в макромолекулу в качестве ее сегментов. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология