Метанол-лигнин

Суммарный выход веществ I, II и III составлял около 40% от веса исходного метанол-лигнина. [c.604]

Содержание лигнина Класона в % Выход метанол-лигнина в % Содержание метоксилов в % [c.362]

В дальнейшем указанный способ делигнификации был видоизменен Гамильтоном и Томпсоном [11]. Для окисления лигнина был использован раствор двуокиси хлора, забуференный бикарбонатом натрия с целью проведения делигнификации в мягких условиях. Окисленный лигнин удалялся экстракцией метанолом. Обработка древесины этими реагентами повторялась от 8 до 12 раз. [c.25]

Аналогичные исследования с нагреванием древесины в воде [15] и метаноле [16] также показали, что одновременно с частью лигнина в раствор переходят и углеводы. Однако прямых доказательств наличия химической связи между лигнином и углеводами в этих работах также не получено. [c.293]

Образование метанола из звеньев 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты происходит при сравнительно невысоких температурах до 250 С по реакции термического Р-элиминирования, как показано на схеме 11.36. Первоначально считали, что при пиролизе древесины метанол образуется в основном из лигнина. Однако позднее пришли к выводу, что основным источником метанола служат метоксильные группы, связанные со звенья- [c.360]

Хорошие сорбционные свойства лигнины проявляют и по отношению к парам 80 , метанола и этанола, значительно хуже сорбируется бензол. Сушка при повышенных температурах (более 100 С) приводит к снижению сорбционной способности, в особенности для образцов с большим содержанием воды. Сорбция воды также уменьшается и при нагревании лигнинов с водой при 150°С. [c.421]

Малый выход метанола из лигнина при пиролизе (только в результате гидролиза в начале процесса) обусловлен гомолитическим характером термической деструкции метоксильных групп лигнина, при которой образуются феноксильный и метильный свободные радикалы [c.461]

Простые эфирные связи в метоксильных группах расщепляются полностью лишь при температуре около 300°С. Однако и в условиях варки при 1б0...180°С до некоторой степени идет деметилирование и образуется метанол с выходом около 0,7% от лигнина. [c.476]

При сухой перегонке древесины (лигнин, целлюлоза, пентозаны и другие компоненты) при 275—350 °С образуются большие количества СО2 и жидкого дистиллята, содержащего уксусную кислоту и ее гомологи, метанол, легкие и тяжелые смолы. При нагревании до 500 °С начинается выделение углеводородов и остается уголь. Выход угля составляет 30—35%, уксусной кислоты 3% (хвойные породы), 7% (лиственные) и метанола 1%. Кроме того, сухая перегонка древесины позволяет извлекать ацетон и метилацетат. При переработке смол древесины получают фенолы (в основном пирокатехин). Из газов могут быть извлечены Н2 (2%), СО (30%), алканы (20%), алкены (3%). [c.653]

В наступившую эпоху экологического кризиса, который сопровождает социальный прогресс, вопросы охраны природы приобретают большую остроту. По загрязнению воздушного и водного бассейнов страны целлюлозно-бумажная промышленность среди различных отраслей занимает одно из первых мест. Загрязняющие компоненты образуются в процессах варки, выпарки и сжигания черного щелока. Это прежде всего метилсернистые соединения, метанол, скипидар и водорастворимый лигнин. [c.34]

Метилирование природного лигнина из багассы метанолом — хлористым водородом вызвало введение двух новых метоксильных групп, вновь отщеплявшихся 72%-ной серной кислотой. После полного метилирования диметилсульфатом, образовывался продукт с 29,1% метоксилов. Спектр инфракрасного поглощения этого продукта все еще давал полосу при 2,84 д,, характерную для связанных ОН групп. Полосы исчезали после ацетилирования, поэтому данная гидроксильная группа могла быть третичной группой. [c.101]

Экстрагирование пятен метанолом и пробы с ультрафиолетовым поглощением показали, что только пятно с /=0 дало кривую с максимумом при 276 /П х, подобном максимуму лигнинов твердых пород древесины. Этот максимум отсутствовал в экстрактах других пятен. Однако при применении растворительной смеси метанол — изопропиловый эфир —вода (40 80 20), было получено два пятна при / / = 0,05 и 0,95. Их экстракты дали типичные спектры ультрафиолетового поглощения лигнина. Это имело место также и с экстрактами пятен при / / = 0,24 н [c.110]

После этих предварительных опытов было экстрагировано жидким аммиаком 3085 г высушенной кленовой древесной муки (40—80 меш), причем количество остаточной древесины составляло 94,3%. Остаток выпаренного жидкого аммиака (210 г) был экстрагирован 6 л метанола и дал 0,9% (в расчете на древесину) нерастворимых полисахаридов. Фильтрат был разбавлен 4 л метанола и охлажден до —5° С, в результате чего была получена с выходом 0,1 % фракция лигнина А. [c.119]

Фракция В была растворена в 1 л метанола и профильтрованный раствор был вылит в 5 л воды. В результате было получено 4 2 аммиачного кленового лигнина с 58,9% углерода, 6,5% водорода, 0,5% азота и 20,9% метоксилов. Молекулярный вес этого лигнина был 1100 и из него было получено 84,5% лигнина Класона. Фракционирование В путем прибавления различных количеств эфира к 4%-ному раствору в диоксане дало четыре фракции, которые были вполне однообразны по химическому составу и имели молекулярные веса около 1000. [c.119]

Метилирование лигнина В диметилсульфатом и 35%-ныы водным раствором едкого натра дало метилированный аммиачный кленовый лигнин с 34,8% метоксилов. Нагревание лигнина В с метанолом, содержавшим 2% соляной кислоты, дало частично метилированный аммиачный лигнин с 28,6% метоксилов. Сравнение поведения аммиачного кленового лигнина с поведением кленового протолигнина при периодатном окислении показало, что аммиачный лигнин не представлял собой всей массы лигнина в кленовой древесине. [c.120]

Когда тот же тип лигнина подвергался качественному анализу двуразмерной хроматографией на бумаге с метанолом— изопропиловым эфиром — водой, как ранее, и с изобутиловым спиртом — бензолом — водой (1 9 10) на фильтровальной бумаге Ватмана Л 1 и на бумаге импрегнированной боратом (Вахт-мейстер [159]), Бланд обнаружил при ультрафиолетовом освещении три лигниновых вещества. Одно из этих веществ, вероятно, было разложенным лигнином. Были идентифицированы также ванилин, сиреневый альдегид и синаповый альдегид. Метанол-лигнин состоял, следовательно, из группы лигниновых веществ, абсорбировавших продукты разложения лигнина. [c.110]

Хроматография лигнина осины, березы, белого дуба, белой ели и черной сосны, выделенного бутанолом — водой (1 1) при 160° С (Брауне, 1952, стр. 69) показала, что все образцы были по своей природе гетерогенными и что каждая хроматограмма была как бы характерной функцией ботанического источника лигнина (Бейли [8]). Стюарт и Макферсон [149, 151] экстрагировали лигнин из Eu alyptus regnans метанолом при 150° С в различные промежутки времени и анализировали экстракты на содержание лигнина, растворимого в метаноле, лигнина Класона и водонерастворимого лигнина, на летучие эфиры и pH. Остаток древесины анализировался на лигнин Класона. Они нашли, что при экстрагировании содержание метоксилов в растворенном лигнине повышалось на 1—3%во время растворения или после пего. Поскольку остатки древесины после экстрагирований содержали 21—227о метоксила, то, по-видимому, лигнины в этих остатках не были метилированы но время обработки метанолом. Если же [c.110]

При деструктивной гидрогенизации метанол-лигнина осины в присутствии меднохромового катализатора в среде диоксана при 250—260° и давлении 200—350 ат Адкинсом и сотрудниками из 80 г лигнина было получено 22 г метилового спирта, 9 г 4-н-пропилциклогексанола-1 (I), 20 г 3-(4-оксицикло-гексил)-пропанола-1 (II) и 3 г 4-н-пропилциклогександиола-1,2 (III) [c.604]

Дальнейшим доказательством частичной ароматической природы лигнина и присутствия трехуглеродной боковой цени в бензольном ядре является получение Гаррисом и сотрудниками [303, 304] производных пропилцикло-гексана при гидрогенолизе метанол-лигнина из клена. То что протолигнин сам является ароматическим по природе, было подтверждено Ланге [297] анализами ультрафиолетового абсорбционного спектра посредством кварцевого спектроскопа. Он установил, что одно ароматическое кольцо присутствует на каждые десять атомов углерода. [c.375]

Урбан [142], Гибберт и Брауне [47], Брауне и Иирак [356] метилировали еловую древесину диметилсульфатом. Во всех случаях была получена метилированная древесина, содержащая 38,6—38,8% метоксилов. Попытки выделить лигнин без потерь метоксильных групп не удались, кроме случая, когда применялся метанол и соляная кислота. В этом случае был получен метилированный еловый метанол-лигнин, содержащий 30,6% метоксила. Во всех других методах выделения лигнина были получены производные со значительно меньшим содержанием метоксилов, так как некоторые метоксильные группы отщепились в процессе выделения [357]. [c.383]

Деструктивному гидрированию при нагревании под давлением можно подвергать самые разнообразные вещества торф, полиозы, лигнин, смолы и т. д. В зависимости от характера исходного сырья, получаются различные продукты. Так, из крахмала или целлюлозы образуются глицерин, гликоли, спирты и др. Гидрирование лигнина над меднохромитным катализатором, содержащим немного никеля, при 300—335° или над сульфидом олова с добавкой йодоформа при 400 приводит к превращению лигнина на 75% в сложную смесь органических соединений, содержащую, кроме газа и воды, углеводороды, метанол, кетоны, циклические спирты, фенолы. Последние представляют наибольший интерес. Таким путем можно получать труднодоступные фенолы метил-, этил- и пропилметоксибензолы, метил-, этил- и пропилдиоксибензолы и др. [c.419]

Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов из лигнина мхов образуется немного /г-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (6), из лигнина злаков—(Л), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,4-диметокси-5-карбоксибензойная) кислоты при окислении йодной кислотой—метанол. [c.548]

Окисление перйодатом натрия (йодной кислотой). Предполагают (схема 12.3, а), что реакция идет через промежуточный эфир йодной кислоты и полу-ацеталь о-хинона с последующим его деметоксилированием. В результате образуется метанол в количестве, эквивалентном свободным фенольным гидроксилам. Метанол определяют колориметрическим или газохроматографическим методами. Можно также определить спектрофотометрически образовавшиеся группировки о-хинона. Метод периодатного окисления пригоден только для гваяцильных лигнинов. [c.378]

В качестве примеров реакции нуклеофильного замещения можно привести метилирование бензилспиртовых групп лигнина метанолом в присутствии H I и взаимодействие с тиогликолевой кислотой (схема 12.29). [c.435]

При озонировании в безводной среде (работы Тищенко) из лигнина почти с теоретическим выходом можно получить триозонид как продукт 1,3-диполярного присоединения молекул озона к двойным связям в бензольном кольце. В присутствии воды происходит озонолиз, приводящий к полной деструкции бензольных колец, что дает возможность изучать структуру участков лигнина. При обработке лигнина озоном в смеси метанола, уксусной кислоты и воды при 0°С образуются гидроксилированные алифатические соединения, главным образом гидроксикарбоновые кислоты и их эфиры (схема 12.39, а). После обработки продуктов озонолиза водным раствором щелочи проводят идентификацию образовавшихся соединений. [c.446]

Водный дистиллят содержит те же основные компоненты, как и при пиролизе полисахаридов, главньп образом, уксусную кислоту, ацетон и метанол, но со значительно меньшим выходом. Выход метанола очень мал (не более 10% от содержащихся в лигнине метоксильных групп). Уксусная кислота и ацетон образуются из пропановых цепей в результате их деструкции. Выход газов из лигнина при обычном пиролизе составляет около 12% и увеличивается с повышением температуры пиролиза. Газы содержат много СО (до 50%) и СН (до 38%) и мало СО2 (около 10%). Большой выход угля обусловлен высоким содержанием углерода и значительным образованием в ходе пиролиза высококонденсированных структур. [c.457]

В [5] при метилировании на холоде ЛМР ели метанолом в прис гвии НС1 и нитровании также в спиртовом растворе было обн уже езкое снижение ММ лигнина. Если исходный препарат имел М 5Ъ Ь у метилированного лигнина он снизился до 1970, а у нитролигни Ю 1815. [c.213]

Ишикава и Коно [26] изучали образование лигнина в растущих побегах пшеницы (Тг111сигп ае511уит Ь.), экстрагируя сухие растения, собранные на разных стадиях роста, горячей водой, горячим метанолом и выделяя остаточный лигнин 66%-ной серной кислотой. Продукты конденсации фенола и флороглюцина [c.28]

Бланд и Гирный [4 а, 5] выделяли лигнины из 11 образцов, взятых радиально от сердцевины до заболони 19-летнего дерева Eu alyptus regnans диаметром 46 дюймов. Образцы обрабатывали метанолом в течение 8 и 60 ч при 150° С. Из каждого образца извлекалось примерно около одной трети лигнина. [c.37]

Адлер [2] объяснял окраску, образуемую некоторыми породами древесин с раствором соляной кислоты в алкоголе (см. Брауне, 1952, стр. 25) конденсацией катехинных танинов с лигнином. Следует напомнить, однако, что раствор растворимого природного елового лигнина, который вовсе не содержит танинов, становится темно-вишневым при прибавлении хлористого водорода в метаноле (см. Брауне, 1952, стр. 23). [c.45]

Ишикава и Иде [31], изучая процесс лигнификации, испытали большое число растворимых препаратов природного лигнина, полученных экстрагированием растительного материала (побегов) горячим метанолом и очисткой образцов осаждением водой, бен- [c.47]

Ишикава [30] изучал также цветную реакцию с флороглюцином, образуемую побегами бамбука на разных стадиях роста и сравнивал результаты с данными, полученными на кедре. Побеги экстрагировались горячей водой и горячим метанолом определялось содержание лигнина Класона (66%-ной серной кислотой), метоксилы в лигнине и интенсивность цветной реакции. Результаты опытов приведены в табл. 3. [c.50]

Однако он становился растворимым на 35% в диоксане при нагревании с 1,25 н. хлористым водородом в метаноле. Эта растворимая фракция при обработке гидроокисью аммония давала положительную цветную пробу Мейле с максимумом при 530 тц и минимумом при 430 тр. Ее инфракрасный спектр показал значительное увеличение карбонильных и карбоксильных групп и уменьшение ароматических групп по сравнению с исходным солянокислотным лигнином. [c.71]

Бланд [18а], который размалывал древесину Eu alyptus regnans в 500 мл метанола в течение 1000 ч на вибрационной мельнице, смог выделить только 1,57о лигнина, в расчете на древесину, или около 7%, в расчете на лигнин. [c.96]

Одинцов и Крейцберг [114, 115] экстрагировали еловую древесину, разложенную oniophora erebella, кипящим этанолом и получили растворимый биолигнин с выходом 19,5%. в расчете на общий лигнин. Это был темно-коричневый порошок с 9,04% метоксилов, растворимый в метаноле, диоксане, пиридине и 98%-НОЙ уксусной кислоте и почти полностью растворимый в 4%-ном растворе бикарбоната натрия, 2%-ном растворе карбоната натрия и разбавленном едком натре. Проба на лигнин показала присутствие лишь 77,5% чистого лигнина . [c.103]

Лигнин был разделен на четыре фракции последовательным экстрагированием эфиром, бензолом, метанолом и хлороформом с выходом 10,6, 12,6, 45,0 и 27,4%. Содержание метоксилов в этих фракциях составляло соответственно 21, 21,7, 18,9 и 16,4% н содержание ацетила 14,5, 17,8, 15,3 и 16%i соответственно. Ацетилирование четырех фракций давало ацетилированные уксуснокислотные березовые лигнины с 16,9, 17,5, 15,1 и 13,8% метоксилов и 21,4, 20,2, 20 и 21,9% ацетила соответственно. [c.118]

Лигниновые фракции, растворимые в метаноле и хлороформе, имели относительно низкое содержание метоксилов, что указывало на присутствие лигнино-углеводного комплекса. Экстрагированный эфиром и бензолом уксуснокислотный березовый лигнин, содержащий 12,87о метоксилов, в количестве 200 г, обрабатывали путем нагревания с обратным холодильником в течение 18 ч с 1 л 95%-ной муравьиной кислоты. Раствор концентрировался под вакуумом до 200 мл и выливался в 2 л воды, после чего было получено 677о лигнина с 19,1% метоксилов. Второй опыт дал лигнин с 20,9% метоксилов. Из водного раствора муравьинокислого гидролизата была выделена в кристаллическом виде d-ксилоза и на этом основании сделан вывод о выделении лигнино-углеводного комплекса, углеводная единица которого состояла, главным образом, из полисахарида, дающего d-кси-лозу. [c.118]

Гидротропный осиновый лигнин — коричневый порошок, растворимый в метаноле, этаноле, диоксане, ацетоне, ледяной уксусной кислоте, едком натре, карбонате натрия и нерастворимый в эфире, бензоле, нитробензоле, петролейном эфире, четыреххлористом углероде, этилацетате и растворах бикарбоната натрия. Этот лигнин давал типичную цветную реакцию с флороглюцином — соляной кислотой. Однако после метилирования он не давал этой окраски, следовательно, в цветной реакции участвовала метилирующаяся гидроксильная группа. [c.135]

Щелоченерастворимая часть (56,47о с 4,57% метоксилов) обрабатывалась 72% -ной серной кислотой и давала 36,6% лигнина коры с 10,5% метоксилов. Этот лигнин был нерастворимым в метаноле и в ацетоне, 31,8% его растворялось в диоксане, но лищь 7% в горячем 1%-ном растворе едкого натра. Щелочерастворимая фракция содержала 9,98% метоксилов. Когда лигнин Класона нагревался с 1% едким натром, то 31% его растворялся. Подкисление щелочного экстракта давало осадок, содержавший 1,53% метоксилов. Щелоченерастворимая фракция содержала 7,67% метоксилов. [c.144]

Первесом и др. [11, 55] был выделен лигнин еловой коры. Предварительно экстрагированную метанолом и холодной водой кору еловой древесины экстрагировали 5%-ньш раствором едкого натра при комнатной температуре. Щелочной экстракт подкисляли концентрированной серной кислотой, осадок растворяли Б метаноле и переосаждали в эфире. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология