Бутиловый спирт, образование при

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Гидратация изобутилена приводит к образованию /прет-бутилового спирта [c.151]

При обработке изобутана спиртами в присутствии избытка фтористого водорода реакция алкилирования преобладала над реакцией переноса водорода [14]. Так, алкилирование изобутана тре/ г-бутиловым спиртом при 19—26° шло с выходом 58% октанов, в то время как реакции алкилирования изопропиловым спиртом при этой температуре совсем не было, а при температуре 49—51° она шла с образованием гептанов с выходом 50% и октанов 7%. С м-бутиловым спиртом алкилирование не наблюдалось даже при 50°. По-видимому, в этих условиях не идет дегидратация первичных спиртов. [c.336]

В реакторе при температуре 140—145° С происходит конденсация бутилового спирта с образованием 2-этилгексанола, высших спиртов, солей жирных кислот, воды и водорода. [c.124]

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содерн ания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт [385]. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь 1386] более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора [387]. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен нолимеризуется часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который иллюстрирует взаимодействие в системе изобутилен — 63,5 %-пая серная кислота (кислота такой концентрации, полностью загруженная в изобутилен при комнатной температуре, титруется до получения 30 г НаЗО на 100 мл раствора). [c.113]

Поверхностное натяжение н-бутилового спирта при 273, 283 и 293 К соответственно равно 26,2-10 , 25,4-10- и 24,6-10 Н/м. Определите изменение энтропии при образовании 1 м площади поверхности н-бутилового спирта и тепловой эффект в интервале температур от 273 до 293 К. [c.147]

Характеристики бинарных азеотропных смесей, образованных бутиловыми спиртами, водой и толуолом при атмосферном давлении [c.279]

Наконец следует отметить образование ацетона при брожении крахмала по методу Вейцмана. При брожении образуется смесь 60% н-бутилового спирта, 30% ацетона и 10% этилового спирта. Этот классический метод в первую мировую войну использовали для получения ацетона, а в последующее время — для получения н-бутилового спирта наряду с ацетоном как побочным продуктом. Общее количество ацетона, производимого по этому методу, зависит от потребности в н-бутиловом спирте. [c.317]

Из (8) следует, что для ведения к минимуму склонности к образованию тумана температурный напор должен быть малым. Приняв, что смесь в объеме сначала перегрета, можно показать [12], что туман начинает возникать всегда на поверхности раздела. Когда туман образуется вблизи стенки, улучшение теплоотдачи у стенки (вследствие излучения) [13] приведет к росту пересыщения и распространению тумана. В [12] детально исследуется аналитическое определение распределения температуры в пограничных слоях и указаны условия образования тумана в парах воды, п-бутилового спирта и серы. [c.363]

Тормозная жидкость БСК является смесью 50% касторового масла и 50% бутилового спирта. Она обладает острым пряным запахом, окрашена, как правило, в красный (оранжево-красный) цвет, благодаря наличию касторового масла обладает хорошими смазывающими свойствами, не вызывает коррозии металлических деталей гидравлического привода и не оказывает разрушающего действия на резиновые детали, но имеет неудовлетворительные вязкостно-температурные свойства. Прн температуре воздуха —20 С и ниже касторовое масло вымерзает и теряется подвижность жидкости, затрудняется ее прокачка в системе. В жаркое время хода из-за относительно низкой температуры начала кипения спирта, входящего в состав тормозной жидкости, наблюдаются случаи образования паровых пробок. [c.64]

Дегидратация протекает несколько иначе, если спирты в силу структурных особенностей не могут превратиться в олефины (многие из них образуют эфиры). Подбор катализаторов для высших спиртов, начиная с бутилового, следует проводить с большей осторожностью. Так, например, хотя дегидратация к- бутилового спирта должна приводить к образованию [c.59]

Реакция образования ацетона из этилового спирта описана выше. Эту реакцию можно распространить и на другие первичные спирты. Например, пропуская н-бутиловый спирт над окисями цинка, железа и т. п. при 400—500°, получают ди-н-пропилкетон [36] — высококипящий (т. кип. 144°) растворитель для лакокрасок [c.330]

Образование бутилового спирта, вероятно, происходит в результате отрыва водорода бутоксильным радикалом от среды. [c.14]

Практически количественное восстановление и отсутствие сколько-нибудь значительных количеств побочных продуктов, образования которых можно было бы ожидать при радика.тьи.о.м механизме, свидетельствуют в пользу последней схемы. Однако в случае тр А/г-бутилового спирта образование внyтpи юлeкyляpнoгo цикла невозможно, и реакция протекает по радика.тьному механизму, о чем говорит быстрый рост концептрации и п1ноксильного радикала [71. [c.86]

I По данным Г. С. Петрова, в случае конденсации формальдегида с бутиловым спиртом образование ацеталей идет через простые эфиры бутил ]-цеталь с мочевиной не дает смол. [c.99]

Реакции основаны на действии водяного газа на спирты при условиях гидроформилирования. Температура реакции здесь, однако, около 200°. В результате реакции образуется следующий высший гомолог спирта. Из трет-бутилового спирта получают изоамиловый, из втор-пропилового — изобутиловый. Сущность реакции, вероятно, заключается в том, что в присутствии карбонилгидрида кобальта, представляющего собой очень сильную кислоту, спирт дегидратируется с образованием олефина. который затещ [c.220]

Из остальных реакций с высокими частотными факторами реакции разложения хлористого этила, м-бутилхлорида и mpem-бутилового спирта являются аномальными по сравнению с реакциями разложения подобных соединений. Реакция распада 2H5 I с выделением НС1, возможно, протекает через образование четырехчленного комплекса, и в этом случае должно происходить увеличение энтропии. Имея в виду чрезвычайную чувствительность этих реакций к стенкам реакционного сосуда, вероятно, преждевременно считать приведенные значения частотных факторов и энергий активации окончательными . [c.232]

В других опытах [39] изобутилен пропускался в 67 %-ную серную кислоту при температуре ниже 20°. При этой температуре изобутилен поглощался с образованием т/гет-бутилового спирта, но образования полимера не наблюдалось. Полученная смесь затем нагревалась до 70—100° и реакция полимеризации происходила как в неразбавленной смеси, так и в разбавленном водой растворе серной кислоты с концентрацией последней, равной соответственно 66 и 58%. Во время нагревания часть изобутилена регенерировалась, причем количество регенерированного изобутилена было больше при большем насыщении им серной кислоты. При применении перемешивания или при добавлении к раствору твердого пористого материала количество регенерированного изобутилена увеличивалось. При разбавлении серной кислоты полимеризация тормозилась, но увеличивалось содержание диизобутилена в продукте полимеризации, а также повышалась степень регенерации изобутилена. Содержание диизобутилена увеличивалось также с повышением температуры реакции. Если раствор полимеризовался при комнатной температуре в течение длительного времени, то образовывались небольшие количества диизобутилена и большие количества триизобутилена. При исследовании продукта полимеризации в ходе этой реакции было замечено, что количество образовавшегося диизобутилена было значительно большим в начале реакции, т. е. когда раствор содержал больше 7ирет-бутилового спирта. [c.193]

Как показали исследования, в продуктах гидрирования ката-лпзата оксосинтеза, наряду со спиртами, содержатся различные соединения, кипящие в тех же пределах, что и бутиловые спирты. Кроме того, в процессе ректификации имеет место образование азеотропных смесей спиртов с водой, спиртов с растворителями и т. п., а также различных побочных продуктов. [c.69]

В ряде недавно опубликованных работ были сделаны попытки определить влияние различных промоторов —органических гидроперекисей (например, гидроперекиси тетралина), сложных эфиров надкислот (например, сложного эфира трт-бутилового спирта и надбензойной кислоты) или циклопарафинов и олефинов на кинетику образования гидроперекиси кумола. [c.178]

С помощью этого метода можно рассчитывать свойства не только углеводородов, но и других соединений. Однако наличие сильно полярных связей (вследствие более значительного влияния их на другие связи) может существенно снижать точность результатов расчета и тем самым ограничивать его применимость. ГринЗ указывает, что согласно этому методу можно было бы ожидать, что разность теплот образования (АЯ , гэз) между бутаном и изобутаном, пентаном и изопентаном, бутантиолом-1 и бута тиолом-2, пропантиолом-1 и пропантиолом-2, нормальным и изопропиловым спиртами будет одинакова. В действительности же это соблюдается только для первых четырех из указанных пар (углеводороды и тиолы), для которых разность равна 2,00 0,10 ккал/моль, но для пропиловых спиртов она почти в 2 раза больше (3,71) и для пары нормальных первичного и вторичного бутилового спиртов она равна [c.271]

При синтезе цеолиты получают обычно в Ыа+-форме. Эти катионы могут быть обменены на эквивалентные количества других с образованием различных ионообменных модификаций, имеющих разнообразные каталитические свойства. Для каждого типа цеолита сечения пор и их входные отверстия (окна) имеют молеку-лярны е размеры и являются строго постоянными [215, 220]. Это позволяет достичь высокую селективность катализатора. Так, с помощью цеолитов удается дегидрировать бутиловый спирт из его смеси с изобутанолом или гидрировать олефины нз смеси их с изо-олефинами [221]. В табл. 18 даны диаметры пор и размеры окон некоторых цеолитов. Синтетические цеолиты можно получить гидротермальным синтезом в виде кристаллов с размерами порядка микрона. Синтез цеолитов в Ыа+-форме сводится к осаждению щелочного алюмокремнегеля с последующей его кристаллизацией [222—227]. [c.172]

Смесь газообразного парафинового углеводорода с кислородом и НВг, обычно в отношении 2 2 1, реагирует в паровой фазе при 180—200° в течение примерно 3 минут. Присутствие НВг уменьшает тенденцию к горению и крекингу углеродного скелета. Этан в этих условиях дает уксусную кислоту, пропанацетон ц некоторое количество пропионовой кислоты, н-бутан дает метилэтилкетон, диацетил и изобутан соответственно — гидроперекись третичного бутила и третичный бутиловый спирт. Выход кислородсодержащих продуктов — 50—80% на прореагировавший углеводород. После образования кетонов НВг немедленно удаляют из газов поглощением щелочью или олефинами. [c.465]

Более высокой избирательностью, меньшим образованием полимеров отличается модификация процес а с применением 40—45%-ной H2SO4. При этом происходит гидратация изобутилена в трет-бутиловый спирт, который выделяют ректификацией и дегидратируют [c.173]

При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкипсерные кислоты, не образуя диалкил сульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый,. изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропор-ционирования типа сопряженной полимеризации [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе. Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50°, обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококинящие углеводороды [11]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе сернох кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол. [c.8]

Существует практически только одна возможность выделить изобутилен из бутан-бутиленовой фракции. Для этого изобутилен экстрагируют из его смесей с / -бутепами, к-бутаном и изобутанои 65%-ной серной кислотой, которая в условиях, когда к-бутены не реагируют, легко поглощает изобутилен с образованием трет-бутилсерной кислоты и соответственно трет-бутилового спирта. [c.187]

В процессе фирмы Юзин де Мель [12] используются преимущества, которые дает образование свободного в/тгор-бутилового спирта в самом процессе поглощения. Нормальные бутилены поглощают при 50° и атмосферном давлении 72%-ной серной кислотой, содержащей 0,5% окиси меди. Из сернокислотного раствора бутиловый спирт извлекают трикрезилфосфа-том (растворитель, устойчивый к действию кислот) и после нейтрализации экстракта из него отгоняют е/пор-бутиловый спирт. [c.152]

Получаемые с помощью этой реакции фенолы, имеющие промышленное знйчение, являются в основном производными изобутилена, метилэтил-этилена и диизобутилена. Этими олефинами алкилируют фенол или крезолы, выделяемые из каменноугольной смолы или из некоторых фракций нефти (гл. 21, стр. 397). трет-Бутил фенол получают из фенола и изобутилена в присутствии серной кислоты. Источником изобутилена служит бутан-бутиленовая фракция крекинг-газов (гл. 7, стр. 127), из компонентов которой в условиях процесса реагирует только изобутилен. При высокой температуре трет-бутилфенол можно получить также из фенола и диизобутилена и из фенола и mpem-бутилового спирта или хлористого трет-бутила. При умеренной температуре фенол и диизобутилен реагируют с образованием 1,1,3,3-тетраметилбутилфенола (mpem-изооктилфенола) [c.202]

Возможность синтеза уксусной кислоты из метанола и окиси углерода явилась стимулом для получения этим же методом гомологов уксусной кислоты [66]. проведенные работы показали, однако, что для спиртов, начиная с этанола, процесс идет по другим направлениям. Над 87% Н3РО4 с 2% Си при 250—400° и 200 ат этанол с водяным газом образует полимерные олефины, воду, немного пропионовой кислоты и ее эфира (3—7/ ). Конденсация в тех же условиях нормального и изопропилового спиртов приводит к образованию 35% кислот, главным образом изомасляной. При конденсации бутиловых спиртов нормального и изостроения получаются триметилуксусная и метилэтилуксусная кислоты вместе с высшими кислотами, и неожиданные результаты объясняют тем, что спирты реагируют с окисью углерода не сразу, а предварительно разлагаясь [c.734]