Кротоновый спирт, образование при

Механизм образования бутадиена в процессе С. В. Лебедева выяснен независимо Ю. А. Гориным и М. Я. Каганом. Этот процесс идет через стадию образования уксусного альдегида, его конденсацию в альдоль, дегидратацию последнего в кротоновый альдегид. Дегидратацией кротилового спирта, образующегося при восстановлении альдегида, получается бутадиен,— см. Ю. А. Г о р и н, ЖОХ, 16, 283 (1946) М. Я. Каган, Изв. АН СССР, 1947. — Прим. редактора.] [c.585]

При производстве бутадиена из спирта было найдено, что этанол и кротоновый альдегид могут реагировать с образованием бутадиена и ацетальдегида. Пригодным для этой реакции катализатором является силикагель, а лучшим - силикагель с 2% окиси тантала (см. разд. XII,А). Условия реакции для последнего катализатора 325°С, среднечасовая объемная скорость подачи жидкости 0,7 ч , молярное соотношение [c.339]

В качестве побочных продуктов образуются метиловый спирт, кротоновый альдегид и отработанный газ, которые можно без труда удалить. Дл/1 устранения полимеризации акролеина при разделении смесп нужно непрерывно подавать в перегонные колонны 10 и 11 ингибитор. Добавка 0,1% фенольного ингибитора (гидрохинон или пирокатехин) делает акролеин устойчивым в течение года и исключает образование твердых осадков. [c.93]

С целью выяснения путей образования метилового спирта в условиях процесса С. В. Лебедева нами совместно с Б. Е. Мюллером были проведены опыты каталитического превращения этилового спирта и его смесей с уксусным альдегидом, ацетальдолем, кротоновым альдегидом, бутиленгликолем-1,3 и муравьиным альдегидом над катализатором С. В. Лебедева с определением в каждом опыте выхода метилового спирта (табл. 1) [10]. [c.269]

Американские исследователи считают, что двухстадийный процесс протекает с промежуточным образованием кротонового альдегида. Они полагают, что процесс С. В. Лебедева имеет тот же механизм, причем ацетальдегид образуется в самой реакции в результате дегидрирования этилового спирта. Предложенный механизм имеет следующие стадии [c.218]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

Восстановление карбонильной группы кротонового альдегида водородом, отщепляющимся от этилового спирта, и образование кротилового спирта [c.24]

Возможное объяснение повышения выхода метилового спирта при добавлении кротонового альдегида -заключается в присоединении к нему воды по двойной связи с образованием альдоля [c.270]

Промежуточное образование кротонового альдегида и кротилового спирта и реальность большей части стадий приведенной схемы можно считать доказанными. [c.29]

Недавно был описан новый удобный метод синтеза 1,3,5-гексатриена 105 [40]. Первая стадия — получение 4-гексен-1-ин-3-ола 103 из ацетиленида натрия и кротонового альдегида. Восстановление последнего в соответствующий 1,4-гексадиен-З-ол 104 я парофазная дегидратация 104 над окисью алюминия привели к образованию соединения 105 с общим выходом около 60%. Сообщалось [40], чтр восстановление спиртов 103 в 104 при использовании 5% палладия на карбонате, дезактивированного добавлением 40% по весу ацетата свинца, протекает с избирательностью свыше 99% [c.593]

Судить о механизме превращения кетонов над алюмосили-катными катализаторами по образующимся продуктам реакции очень трудно. Основным продуктом реакции по схеме (1) должен быть сложный эфир третичного спирта — соединение, легко гидролизующееся водой даже на холоде [20]. Поэтому при повышенных температурах более вероятным является присутствие не самих сложных эфиров, а продуктов их гидролиза — спиртов и кислот. В свою очередь, образующиеся спирты, в зависимости от их строения, отщепляют воду, давая непредельные углеводороды или простые эфиры. Третичные спирты легко дегидратируются с образованием только непредельных углеводородов под влиянием даже таких мягких реагентов как щавелевая кислота. Наличие непредельных углеводородов и кислот, как продуктов конденсации альдегидов и кетонов жирного ряда, может быть объяснено реакцией (1). Наряду с этой реакцией протекает и параллельная ей реакция уплотнения по типу кротонового альдегида, но при более мягких условиях. [c.40]

Еще в самом начало развития реакций оксосинтеза было замечено образование спиртов уже в первой стадии, что свидетельствует о том, чтО гидрогенизация альдегидов можот идти в присутствии кобальткарбониль-ных катализаторов. Первым убедительным доказательством этой возможности была гидрогенизация кротонового альдегида в н-масляный альдегид. Эта реакция, открытая Адкинсом и Креском [1], проводилась при 125° в присутствии дикобальтоктакарбонила при давлении сиптез-газа (1 1) [c.291]

Метильная группа, соседняя с сопряженной системой двойных связей, способна вступать в альдольную конденсацию. Кротоновый альдегид, например, димеризуется в октатриеналь СНз(СН=СН)зСНО, а с ацетальдегидом реагирует с образованием гексадиеналя СНз(СН==СН)2СНО, Эти реакции могут быть использованы при разработке методов получения насыщенных альдегидов нормального строения СНз(СН2) СНО и соответствующих первичных насыщенных спиртов СНз(СНа)пСН20Н. [c.311]

В настоящее время наибольшим иризианием пользуется следующее представлепие о механизме образования дивинила из этилового спирта. Основные химические реакции заключаются в конденсации уксусного альдегида (вероятно, через альдоль) в кротоновый альдегид, восстановлении [c.594]

Восстановление карбонпльноп группы кротонового альдегида водородом этилового спирта с образованием кротилового спирта [c.595]

Вступает в альдольную конденсацию с образованнем диацетонового спирта (СНз)2С(ОН)СН2СОСНз, а также в кротоновую конденсацию с образованнем окиси мезитила (СНз)2С=СНСОСНз,форона(СНз)2С=СНСОСН=С(СНз)2 и мезитнлена В присут сильной мннер к-ты А алкилирует фенол с образованием дифенилолпропана (бисфенола А) (НОС Н4)2С(СНз)2, присоединяет цианид-ион с образованием ацетонциангидрина ( H3)j (OH) N При пиролизе (700°С) А образуются кетен СН2=С=0 и метан [c.230]

Помимо методов, включающих образование новых связей С-С (реакций Гриньяра и некоторых других), для получения аллильных производных можно использовать еще ряд чисто трансформационных превращений. Некоторые из них, например, восстановление а, р-непредельньгх карбонильных соединений (обычных продуктов конденсации кротонового типа), аллильное галогенирование алкенов с помощью М-бромсукцинимида (N68) и изомеризация эпоксидов в аллильные спирты под действием триметилсилилтриф-лата [19с1], показаны на схеме 2.56. [c.142]

Исходя из указанных данных, Горин предположил, что процесс превращения спирта в дивинил проходит через стадию образования кротонового альдегида,восста-1 овлением последнего в кротилозы спирт с последующей дегидратацией его, сопровождающейся перегруппировкой в дивинил [79] по схеме [c.23]

Источником водородных атомов, необходимых дли воссгановления кротонового альдегида по схеме 4, по мнению Горина, является этиловый спирт. Однако из схемы видно, что для образования дивинила из кротонового альдегида не обязательно участие этилового спирта. В качестве донора водорода может быть использован какой-нибудь другой спирт. Проведенные Гориным исследования показали, что в присутствии эгих спиртов в условиях реакции Лебедева из уксусного альдегида, алыоля и кротонового альдегида может быть получен дивинил по схемам [c.24]

Можно предположить, что получение дивинила из кротонового альдегида проходит в данном случае также через промежуточную стадию образования кротилового спирта, т. е. имеет место не раскисление кротонового альдегида этиловым спиртом (связанное с отдачей кислорода кротоновым альдегидом), а сопряженное дегидрогидрирование с последующей дегидратацией [c.262]

Образование циклогексадиена-1, 3 можно представить как результат конденсаций кротонового й уксусного альдегидов, приводящей к сорби- овому альдегиду, который далее подвергается восстановлению в спирт с последующей его дегидратацией и циклизацией. Возникновение сорби-нового альдегида из уксусного в уславиях процесса С. В. Лебедева было отмечено ранее [22] [c.273]

Серию интересных исследований по получению дивинила на основе спирта и ацетальдегида провели в Японии Иноуэ, Итикава и Фурукава [246]. Пользуясь в качестве катализатора окисью тантала на силикагеле (2 98), они изучили кинетику реакции, выделили ряд продуктов, которые были приняты за промежуточные, исследовали их взаимодействие в условиях катализа. Удовлетворительное совпадение теоретически рассчитанной и экспериментально найденной скорости образования дивинила из спирта и ацетальдегида привели авторов к выводу о том, что при синтезе дивинила основными являются конкурентные реакции а) поликонденсация альдегидов (ацетальдегида и кротонового альдегида) и б) восстановление — дегидрогенизация кротонового альдегида с помощью спирта. Кроме того, Иноуэ, Итикава и Фурукава разработали метод синтеза дивинила [c.246]

Естественно пытаться решить этот вопрос при помощи меченых молекул. Применение меченых молекул позволяет, следя за перемещениями радиоактивного изотопа, непосредственно наблюдать преврашения одного вещества в другое. Добавляя к этиловому спирту меченые ацетальдегид, кротоновый альдегид и другие нродукты нревращения этилового спирта — этилен и диэтиловый эфир, можно устазювить степень их участия в образовании дивинила и тем самым решить, является ли та или иная последовательность превращений, приводящая к образованию диви-нила, основной или второстепенной. [c.178]

Взаимодействие этилового спирта и ацельтальдегида на катализаторе Лебедева может служить моделью взаимодействия спиртов и карбонильных соединений. Будучи перенесенным на систему кротоновый альдегид — этиловый спирт, персраспределепие водорода долгкно неизбежно привести к образованию кротилового спирта, что подтверяадает правильность схемы превращения кротонового альдегида в дивинил, предлагаемой Ю. А. Гориным. [c.185]

С помощью рассмотренных выше реакций из продуктов альдольной конденсации могут быть получены различные соединения. Особо важное значение имеет дегидратация альдолей в а,Р-ненасыщен-пые карбонильные соединения, протекающая наилучшим образом в условиях кислотного катализа. Образование кротонового альдегида путем дегидратации ацетальдоля упоминалось выше (стр. 423). Другим примером может служить дегидратация диацетонового спирта в окись мезитила [c.426]

СНзСН2СН=СН.2-> СН2=СНСН=СН.,) ароматизация (н-гептан- -толуол). Термическая дегидратация спиртов над окисью алюминия. Алкены из алкилсерных кислот. Образование карбида кальция (в электрической печи). Пиролиз касторового масла на н-гептальдегид (энантол) и ундециленовую кислоту. Декарбоксилирование муравьиной кислоты при 160 С. Термическое хлорирование пропилена до аллилхлорида, образующегося вместо насыщенного продукта присоединения. Пиролиз ацетона до кетена. Каталитическое дегидрирование вторичных спиртов до кетонов. Термическая деполимеризация полимеров альдегидов. Альдоль кротоновый альдегид. Термическое разложение четвертичных аммониевых оснований. [c.644]

Так, Ушаков 07 предложил модифицировать некоторые лекарственные препараты присоединением их к синтетическим полимерам— кровезаменителям. Для этой цели были синтезированы сополимеры винилпирролидона и винилового спирта с кротоновой кислотой, метилолкротонамидом, виниламином и к ним присоединены лекарственные вещества создавались препараты с пролонгирующим лечебным действием для лечения заболеваний сердечно-сосудистой системы, туберкулеза, опухолевых образований и т. д. 508-1511 Лечебным действием обладают также сополимеры винилпирролидона с лекарственными веществами, в структуру которых включены ненасыщенные группы Известны продукты присоединения сополимера винилпирролидона с акриловой кислотой с некоторыми физиологически или тера- [c.747]

Конденсация непредельных альдегидов с нитропарафинами в присутствии щелочных катализаторов, приводившая к образованию непредельных нитроспиртов, была осуществ,лена на примере взаимодействия кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном, 1- и 2-нитропропанами, 1- и 2-нитробутанами.з Непосредственным развитием этой работы явилось исследование, посвященное конденсации кротонового альдегида с нитрометаном в среде метилового спирта в присутствии каталитических количеств едкого кали или метилата натрия " в первом случае 1-нитропентен-3-ол-2 был выделен с выходом 51%, во втором — с выходом 39,4%. Применение при конденсации кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном и нитропропаном алкоголятов алюминия и магния не привело к повышению выходов нитроспиртов, по-видимому, вследствие полимеризации кротонового альдегида. [c.15]

При этом образуется фенилпропаргиловый, а при действии избытка реагента — коричный спирт с последующим образованием нерастворимых продуктов (см. реакцию V.6). Ниже приведены реакции алюмогидрида лития с энантолом, этилметилкетоном, кротоновым альдегидом, этилбензоатом, три-метилуксусной и себационовой кислотами [76, 77] [c.215]

При апьдо-льной и кротоновой конденсациях А. происходит г.л. обр. образование диацетонового спирта (1), окиси мезитила (2), форона (3) и мезитилена (4) [c.177]