Протактиний соединения

Состояние окисления +5 наиболее устойчиво для протактиния и нептуния, реже проявляется у плутония. Актиноиды (V) ведут себя, как -элементы, и обнаруживают сходство с элементами подгруппы ванадия. В отличие от последних однотипные соединения актиноидов (V) в большей степени проявляют основные свойства. [c.561]

Аналогия в химико-аналитических свойствах элементов, занимающих соседние клетки в периодической системе, открывает широкие возможности для прогнозирования и разработки новых методов анализа. Было известно, например, что Мо (V) дает цветную реакцию с тиоцианатом. Можно было ожидать, что N6 (V), как соседний элемент по периодической системе, также будет давать соединение с тиоцианатом. Эксперимент оправдал эти ожидания и для ниобия был также разработан тиоцианатный метод фотометрического определения, широко используемый в настоящее время. Аналогичные примеры известны для методов определения тантала и протактиния и для многих других сочетаний элементов. Аналогия свойств, соответствующая периодическому закону, проявляется не только непосредственно в химических реакциях кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования, осаждения и т.д., но и во многих других процессах, имеющих химико-аналитическое значение, — их экстрагируемо- [c.15]

Уран, протактиний и торий отличаются от своих аналогов по химическим свойствам. Уран, в противоположность хрому, молибдену и вольфраму, не образует карбонильных соединений, а его карбид легко гидролизуется водой (карбиды хрома, молибдена и вольфрама представляют собой твердые сплавы, химически инертные). В отличие от титана, циркония и гафния торий образует легко гидролизующийся карбид, нитрид и гидрид. Уран не встречается в природе вместе с молибденом и вольфрамом, а сопровождается обычно торием и лантаноидами торий в свою очередь содержится [c.285]

На рис. 62 представлена зависимость энергии 5/- и 6 -оболочек от порядкового номера элемента, из которой следует, что у элементов с 2<90 предпочтительно заполняются 6 -орбитали (Ас). Для элементов с 90 <2 <95 наблюдается конкуренция подуровней и только после 2=96 предпочтительно заполняется 5/-оболочка. По этой причине актиний является типичным /-элементом, торий, протактиний, уран и нептуний, а также плутоний в некоторых соединениях проявляют определенное сходство с элементами соответствующих В-групп. Этим и объясняются высокие характеристические степени окисления торидов. [c.434]

В своих соединениях протактиний проявляет степени окисления от +2 до +5. Степень окисления +2 малохарактерна и реализуется, например, в субоксиде РаО. В степени окисления +3 Ра напоминает актиний, Ра (+4) похож на 2г и НГ, а Ра (+5) — на N5 и Та. Наиболее типичные степени окисления +5 и +4. [c.437]

Актиноиды по электронному строению атомов сходны с лантаноидами у атомов актиноидов, начиная с протактиния Ра, заполняется электронами 5/-подуровень, В образовании химических связей атомами актиноидов могут принимать участие электроны 5/-, 6с1- и Тх-под-уровней. Для актиноидов получены химические соединения, в которых они проявляют разнообразные степени окисления — от +2 до +7. [c.258]

Чистые соединения протактиния [c.1254]

Второе подсемейство составляют торий, протактиний и уран. Эти элементы похожи на металлы третьего переходного ряда соответствующих групп — с 4-й по 6-ю, т. е. на гафний, тантал и вольфрам. Аналогия начинается со степеней окисления и включает химию некоторых бинарных соединений, поведение в водных растворах и образование комплексов. Однако по кристаллическим структурам ряда соединений эти элементы близки к лантаноидам, поэтому, в частности, торий в природе встречается в основном совместно с лантаноидами. [c.386]

Молекулярные веса соединений протактиния приводятся для изотопа Ра с атомным весом 231,045, [c.178]

До сих пор известно немного соединений протактиния, состав которых установлен точно. Тому есть причины, д главная из них—склонность очень многих соединений [c.345]

Нередко протактиний вообще исчезает из раствора многие его соединения сорбируются стенками стеклянных сосудов. [c.346]

Первый из предполагаемых актиноидов — торий — типично четырехвалентный элемент. Но и первый лантаноид — церий чаще проявляет валентность 4+, нежели 3-Ь. Для следующего элемента — протактиния — наиболее типичны соединения, в которых оп пятивалентен. Уран, нептуний, плутоний чаще всего проявляют валентность 6-Ь, но и для них известны другие валентные состояния — 5-Ь, 4-Ь, 3+ Эта тройка не всегда бросается в глаза, но пренебречь ею тоже нельзя. [c.408]

Протактиний Ра М П Оксиды, гидроксиды Иные соединения [c.353]

В отличие от арсеназо III и БФГА комплексные соединения протактиния с ТТА менее устойчивы. Поэтому извлечение Ра с ТТА даже из разбавленных сернокислых растворов не является количественным и сильно уменьшается с ростом концентрации кислоты. [c.65]

Комплексные соединения протактиния с арсеназо III, ТТА и БФГА имеют окраску. Это было использовано для фотометрического определения протактиния. Способность указанных соединений [c.70]

Фотометрическому определению протактиния с ТТА при экстракции из 6 Ai раствора соляной кислоты не мешают более чем тысячекратные по отношению к протактинию количества Fe(II), Са, Со(П), Ni(II), Mn(II), Al, r(III), Bi(III), La, Th, Sn(IV), U(VI) и Mo(VI). Цирконий образует с ТТА неокрашенные соединения и при концентрациях до 2 мг/мл определению протактиния [c.70]

Сорбированный на силикагеле протактиний может вытесняться цирконием, железом и торием. Поэтому при отделении протактиния от указанных элементов необходимо зачитывать концентрацию этих элементов и объем раствора, пропускаемого через колонку. Мешающее влияние КЬ, Хт, Ре(П1) и других элементов может быть сведено до минимума добавлением в раствор комплексообразующих реагентов, связывающих их в комплексные соединения, которые не поглощаются силикагелем. [c.73]

Та обладают высокой механической прочностью, при загрязнении (О, N, С, В, Н и другими примесями) становятся хрупкими вследствие образования соединений переменного состава. Протактиний радиоактивеи. Изотопы и glPa образуются при радиоактивном распаде сооттетственно и Некоторые свойства V, Nb, Та, Ра указаны в табл. 3.8. [c.516]

Вышли следующие тома т. 1, 1956 (общие сведения, воздух, вода, водород, дей-теряй, тритий, гелий и инертные газы, радон) т. 3, 1957 (главная подгруппа I группы, побочная подгруппа I группы) т. 4, 1958 (бериллий, магний, кальсий, стронций, барий) т. 7, 1959 (скандий — иттрий, редкие земли) т. 10. 1956 (азот, фосфор) т. И, 1958 (мышьяк, сурьма, висмут) т. 12, 1958 (ванадий, ниобий, тантал, протактиний) т. 14, 1959 (хром, молибден, вольфрам) т. 15, 1960 (уран и трансурановые элементы) т. 16. 19(Ю (фтор, хлор, бром, марганец) т. 18, 1959 (комплексные соединения железа, кобальта. никеля) т. 19, 1958 (рутений, осмнй, родий, иридий, палладий, платина). [c.127]

Ярко выраженная поливалентность актиноидов отражает специфику электронного строения их атомов — близость энергетических состояний 5/-, 6d-, 7s- и 7р-подуровней, большую пространственную протяженность 5/-орбиталей по сравнению с 4/-и меньшую эф( )ективность экранирования внешних электронов. Только по мере заполнения 5/-орбиталей электронные конфигурации атомов несколько стабилизируются и элементы подсемейства берклия (Вк—Lr) проявляют более устойчивые низкие степени окисления +3 и +2. Для тория, протактиния и урана преобладают степени окисления -f4, -f5 и +6 соответственно, поэтому соединения этих элементов до некоторой степени напоминают соединения гафния, тантала и вольфрама. В настоящее время принадлежность их к семейству /-элементов (актиноидов) не вызывает сомнений. U, Np, Pu и Ат образуют группу уранидов, аналогично подгруппе церия в ряду лантаноидов, а элементы Ст—Lr образуют группу кюридов. [c.360]

Степени окисления во втором внутреннем переходном ряду далеко не так постоянны, как в первом. Это показано в табл. 4-11, в которой перечислены степени окисления, известные для элементов этого ряда. Первые три элемента ряда —торий, протактиний и уран по изменению и устойчивости степеней окисления сходны с элементами групп IV Л, V А и VI Л соответственно. Состояние + 111 для элементов, стоящих в ряду до америция, у которого, по предположению, 5/ -электронов, неустойчиво. Существование соединений четырехвалентного кюрия, например mF и mOj, показывает, что конфигурация 5/ не так прочна, как 4/ . Состояние + 1V для беркелия и возможное существование двухвалентного америция можно понять как следствие того, что подуровень 5/ наполовину заполнен. [c.133]

Общие сведения. К актиноидам относят элементы с порядковым номером от 89 до 103. Все актиноиды — радиоактивные элементы. Наиболее медленный самопроизвольный распад претерпевают торий и уран. Чем тяжелее актиноид, тем меньше его период полураспада. В земной коре содержатся ТЬ (6-10 мас.%) и и 2-10 мас.%)- Важнейшими их минералами являются ТЬ5 04 (торит) и из08(и02-2и0з) — уранинит, или урановая смолка. В следовых количествах в урановых минералах находятся актиний, протактиний и нептуний (как дочерние элементы урана). Остальные элементы получают искусственно в микроколичествах (например, Мс1 получен в количестве 17 атомов). Для Ас и его электронных аналогов (тяжелых актиноидов) устойчивой степенью окисления является +3. В этой степени окисления типы и свойства соединений актиноидов сходны с соответствующими соединениями лантаноидов (по этой причине лантаноиды используются как носители микроколичеств актиноидов). У остальных представителей ряда актиноидов степени окисления разнообразны (особенно у элементов и, Кр, Ри и Ат). Такое разнообразие степени окисления обусловлено большим по силе, чем в ряду лантаноидов, эффектом и /-сжатия, которое нивелирует различия в энергиях 6 - и 5/-орбиталей. Отсутствие высоких степеней окисления у тяжелых актиноидов связано с их более высокой, чем в случае легких актиноидов, радиоактивностью. [c.509]

Белый тугоплавкий РагОз образуется при нагревании Ра в кислороде. Отвечающий ему гидроксид [Ра (ОН) 5] нерастворим в воде и характеризуется очень слабо выраженными основными свойствами. Из производных Ра известны лишь немногие, в частности Pads. Соединения протактиния, как правило, бесцветны. [c.371]

В описанных ниже синтезах Pa Is и других галогенидов протактиния в качестве исходного вещества часто используют РагОз. Поскольку прокаленный PajOs — очень малореакционноспособное соединение, целесообразно исходить нз более активного оксида PajOe , который можно приготовить следующим образом. Из раствора Pa(V) осаждают гидрат оксида протактиния и сушат его либо в вакууме при 150 °С, либо яа воздухе при температуре ниже 475 °С. [c.1264]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Нужно ли говорить, что работа, предпринятая Ганом, потребовала исключительной тщательности. Как и друпте первые исследователи протактиния, он работал с исчезающе малыми (исчезающе — во всех смыслах этого слова) количествами элемента, вернее, его соединений, точно не идентифицированных. [c.345]

Но не все, что логично объясняется, хорошо согласуется с опытом. Протактиний весьма плохо следует правилам, принятым в актиноидном семействе. Если для большинства этих элементов наиболее характерна валентность 3+, то протактиний чанщ всего пятивалентен, а в трехвалентном состоянии до сих пор не получен. Известны, правда, соединения четырехвалентного протактиния, которые получают с помощью восстановителей в атмосфере водорода или инертного газа. Эти соединения подобны аналогичным соединениям некоторых лаптапоидов и актиноидов в четырехвалентном состоянии. Этот факт оправдывает размещепие элемента 91 во втором интер-периоДическом узле менделеевской таблицы. [c.347]

Такие графики верны для определенного интервала температур, который тем шире, чем меньше зависят от температуры коэффициенты распределения реагента и хелата и их константы диссоциации. Обычно коэффициенты распределения реагента и внутрикомилексного соединения с повышением температуры снижаются, что объясняется улучшением взаимной растворимости несмешивающихся растворителей, т. е. некоторым стиранием различия между фазами. Напомним, что коэффициент распределения 8-оксихинолина при 18° С равен 720, а при 25° С —360. Коэффициент распределения теноилтрифторацетоната протактиния уменьшается вдвое при повышении температуры от 20 до 30° С, [c.17]

Экстракция кислот широко применяется в аналитической химии, радиохимии, в химической и ядерной технологии. Наибольший интерес представляет извлечение комплексных кислот, анионами которых являются ацидо-комплексы экстрагируемых элементов. Такие соединения образуются, например, при экстракции кислородсодержащими растворителями тантала из фторидных растворов, золота и индия из бромидиых, железа, галлия, таллия, сурьмы или протактиния из хлоридных. За последнее время больше внимания стали уделять также экстракции обычных минеральных кислот — соляной, фосфорной и др. [c.238]

Для концентрирования и выделения протактиния из материалов сложного состава нами разработаны эффективные приемы, основанные на экстракции внутрикомплексных соединений протактиния с 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислотой-2,7-бис/(азо-2)-фениларсоновой кислотой/(арсеназо III), теноилтри-фторацетоном (ТТА) и N-бензоилфенилгидроксиламином (БФГА). [c.64]

С арсеназо III и БФГА протактиний образует прочные комплексные соединения, количественно экстрагирующиеся даже из [c.64]

Кажущийся молярный коэффициент погашения растворов соединения протактиния с реагентом в изоамиловом спирте при 660 ммк составляет 2,2.10 . Метод позволяет определять до 0,3 мкг протактиния в 1 мл раствора. Определению не мешают более чем тысячекратные по отношению к протактинию количества А1, Fe(III), Mn(II), Gr(III) и Ni(II), двухсоткратные количества U(VI), Nb и стократные количества Th и Ti(IV). [c.70]

Десорбция протактиния может быть осуществлена растворами неорганических и органических комплексообразующих реагентов. Протактиний количественно вымывается с силикагеля растворами НР, Н3РО4 и Н2О2. Органические кислоты по десорбирующей способности, в соответствии с прочностью образуемых комплексных соединений протактиния, располагаются в следующий ряд [c.73]

Как было показано (рис. 8), при увеличении концентрации серной кислоты выше 3 М процент осаждения Ра уменьшается. Осаждение протактиния с М11О2 в присутствии больших количеств циркония в сернокислых растворах протекает более эффективно. Однако при значительных количествах МпОа (до 5 мг/мл) осаждение Ра происходит на 95% и из 4—6 М НКОд и 0,1 М по 2г(К0д)4. Помехи соосаждению протактиния с двуокисью марганца в присутствии больших количеств циркония обусловлены, по-видимому, образованием полиядерных соединений циркония, способных удерживать легкогидролизующийся протактиний. С увеличением [c.78]

Использование растворов перекиси водорода для десорбции протактиния имеет ряд преимуществ. Для вымывания могут быть использованы растворы Н2О2 в различных кислотах, а разрушение перекисного соединения протактиния и самой перекиси [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология