Катализаторы сложных полиэфиров

В сложных полиэфирах происходит межцепной обмен по обоим механизмам между карбоксильной (или гидроксильной) и сложноэфирной группами, а также между сложноэфирными" группами макромолекул. Эти реакции осуществляются, как правило, под влиянием катализаторов и при повышенной температуре. [c.160]

Сложные полиэфиры также гидролизуются в присутствии кислот и щелочей, причем щелочи являются более активными катализаторами. При гидролитическом расщеплении эфирной связи возникают спиртовые и кислотные концевые группы [c.267]

Окислением метанола кислородом воздуха в паровой фазе при 550—600°С над серебряным или др. катализаторами получают формальдегид, к-рый широко используют в производстве полимеров и ряда С. (см. ниже раздел Получение ), Аналогично получают уксусный альдегид из этанола, пропионовый — из пропанола и ацетон — из изопропилового С. Окисление С.— нежелательная побочная реакция при получении сложных полиэфиров, полиуретанов и др. С. окисляются также под действием воздуха при длительном хранении, причем окисление ускоряется с повышением температуры и в присутствии примесей металлов и кислот. При окислении многоатомных С. образуется больший набор продуктов. [c.237]

Эти реакции ускоряются в присутствии кислых катализаторов и при повышении темп-ры. Дегидратация С.— одна из нежелательных побочных реакций при получении, напр., сложных полиэфиров и полиизоцианатов. [c.238]

Как было указано выше, вначале пенопласты получали из композиций на основе диизоцианатов и сложных полиэфиров, сейчас — на основе диизоцианатов и простых полиэфиров. Пеноматериалы на основе сложных полиэфиров получали по одностадийному методу, т. е. смешивали полиэфир, диизоцианат, воду, катализаторы и стабилизаторы и выдерживали смесь до образования пены. При использовании простых полиэфиров сначала получали форполимер из, полиэфира и диизоцианата, а затем смешивали его с катализатором, водой и стабилизаторами. К концу 1958 г. был разработан одностадийный метод получения пенопластов с очень низкой плотностью из простых полиэфиров. [c.20]

Поскольку основания и многие растворимые соединения тяжелых металлов являются очень сильными катализаторами, а кислоты обычно слабо катализируют лишь некоторые реакции изоцианатов, их можно применять для стабилизации изоцианатных систем. Действительно, кислота должна способствовать нейтрализации основания и дезактивации металла, которые могут присутствовать в системе, например, как катализаторы процессов образования простых или сложных полиэфиров. [c.269]

Амины являются единственными катализаторами, применяемыми для получения эластичных пенополиуретанов по одностадийному способу с использованием сложных полиэфиров с концевыми первичными гидроксильными группами и по форполимерному методу с использованием простых или сложных полиэфиров. Они ускоряют реакции взаимодействия изоцианатов и с водой, и с гидроксилсодержащими соединениями. При получении жестких пенополиуретанов на основе простых и сложных полиэфиров реакция гелеобразования протекает с большой скоростью (из-за большой концентрации поперечных сшивок), так что действие третичных аминов одинаково и при одностадийном, и при форполимерном методе. [c.287]

Третичные амины обеспечивают удовлетворительное вспенивание систем с относительно высокой начальной вязкостью как по одностадийному методу с применением сложных полиэфиров, так и по форполимерному — с применением простых полиэфиров. Более того, их применяют при использовании сложных полиэфиров, имеющих первичные гидроксильные группы, которые более реакционноспособны при взаимодействии с изоцианатом, чем вторичные. Однако третичные амины не являются подходящими катализаторами для получения эластичных пен по одностадийному методу из простых полиэфиров в основном потому, что эти полиэфиры имеют низкую. вязкость (около 300 спз при 25 °С сложные полиэфиры имеют вязкость 10 000—20 ООО спз) и отчасти потому, что большинство выпускаемых промышленностью простых полиэфиров, наиболее подходящих для получения пен, имеет вторичные гидроксильные группы. (Даже применение простых полиэфиров с повышенным содержанием первичных ОН-групп не давало возможности получить пены по одностадийному методу в присутствии третичных [c.288]

Адгезивы на основе полиизоцианатов и сложных полиэфиров Простые и сложные полиэфиры и форполимеры Стабилизированный олово (II)- содержащий катализатор [c.435]

Установлено, что декарбоксилирование различных кис-лот 1 происходит при температурах выше 290 °С, а при синтезе сложных полиэфиров в присутствии катализатора последний способствует декарбоксилированию при температурах много ниже 290 °С, [c.57]

Уретановые пены, подобно уретановым эластомерам, обычно получают нз диизоцианатов и гидроксил содержащих полимеров, таких, как простые и сложные полиэфиры, причем для получения эластичных пенопластов используют смолы линейного строения или слегка разветвленные, а жестких — с более высокой степенью разветвления. Для улучшения пенообразования к системе обычно добавляют воду, за счет реакции которой с изоцианатом выделяется углекислый газ, нужный для вспенивания. В работах, опубликованных в последнее время, в качестве вспенивателей, особенно в производстве жестких пенопластов, рекомендуются некоторые низкокипящие жидкости, в частности трихлорфторметан. С целью обеспечения надежного регулирования процесса пенообразования и отверждения пеноматериалов используют катализаторы и стабилизаторы. Химия процесса пенообразования, подробно рассмотренная в гл. IV, иллюстрируется на примере бифункциональной смолы по-видимому, тл в случае применения разветвленных смол реакции будут аналогичными, но будет образовываться полимер с большей степенью сшивания. [c.387]

СИНТЕЗ СЛОЖНЫХ ПОЛИЭФИРОВ с РАЗЛИЧНЫМИ КАТАЛИЗАТОРАМИ [c.5]

Представлялось интересным провести сравнительные синтезы сложных полиэфиров в присутствии катионита и нержавеющей стали и оценить относительные достоинства и недостатки каждого из катализаторов с точки зрения качества получаемого продукта. [c.6]

Наиболее хорошо изученными являются процессы получения сложных полиэфиров из дикарбоновых кислот и гликолей. Такие реакций можно назвать самокатализируемыми, в которых дикар-боновая кислота выполняет роль катализатора. [c.162]

Катализаторы реакции поликонденсации. Подавляющее боль шинство реакций поликонденсации можно ускорить введением катализаторов. Наиболее употребительными и универсальными катализаторами являются органические и минеральные кислоты (уксусная, бензойная, молочная, соляная, серная). В присутствии кислот значительно ускоряется процесс образования простых и сложных полиэфиров, полисилоксанов, полиметиленфенолов. карбамидных полимеров. При получении поликарбамидов процесс поликонденсации можно ускорить также действием солей, например хлористого ципка, углекислого аммония, [c.169]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

По хим. св-вам Б.-типичные гликоли. С карбоновыми к-тами, их ангидридами и галогенангидридами (кат.-мииер. к-та) образуют сложные эфиры при этом первичная группа ОН реагирует легче третичной. 1,4-Б. образует диэфиры, с дикарбоновыми к-тами-линейные сложные полиэфиры, причем иек-рые к-ты, напр, щавелевая, янтарная, глутаро-вая, адипиновая, легко взаимод. в отсутствие катализатора. При дегидратации водных р-ров 1,4-Б. в присут. Н3РО4 при 165-185 С получают тетрагидрофуран, при дегидратации 1.3-Б. (280 С ЫазР04)-бутадиен (выход до 80%). [c.334]

Нек-рые соед., напр, краун-эфиры, четвертичные аммониевые и фосфониевые соли, применяемые для катализа П., протекающей в гетерог. условиях, являются катализаторами межфазного переноса, облегчая перенос реагентов из одной фазы в другую, напр, из водной в органическую. Процессы П. могут быть также автокаталитическими, напр, синтез полиамидокислот из диангидридов тетракарбоновых к-т и диаминов, катализируемый полиамидокислотой, и самока-тализируемыми, напр, синтез сложных полиэфиров из ди-карбоновых к-т и диолов, катализируемый дикарбоновыми к-тами. Катализаторы применяют как в истинно каталитич. кол-вах (молярные проценты), так и в значительно больших (напр., стехиометрических) в тех случаях, когда катализатор вьшолняет также роль акцептора низкомол. продукта П., напр. П. бисфенолов и дихлорангидридов дикарбоиовых к-т в присут. третичных аминов (акцепторно-каталити-ческая П.). [c.633]

Алкоголиз—расщепление полимеров под действием спиртов— характерен для полисахаридоп, сложных полиэфиров и др Катализаторы реакций алкоголика те же, что и гидролиза С наибольшей скоростью протекает алкоголиз поликарбонатов. Скорость алкоголиза алифатических сложных эфиров выше, чем ароматических [c.196]

Реакции гликолей с дикарбоновыми кислотами осуществляют при 180—230 °С. Они ускоряются катализаторами этерификации монокарбоновых кислот. Продукты реакции — сложные полиэфиры, как правило, высокомолекулярные соединения и не могут быть очищены перегонкой. Поэтому количество катализатора стараются свести к минимуму, часто применяют катионит, который легко удалить фильтрованием. При получении этиленсукцината исподьзовалп смолу КУ-2 в количестве 2% от сырья. Выход эфира равен 94% [80]. [c.310]

Получить пенопласт в отсутствие ПАВ не удалось. Затем была поставлена вторая серия опытов, где в качестве сырья был использован высоковязкий сложный полиэфир. Вязкость его составляла 95 000 сп при 25° С. Вторым компонентом был ДУДЭГ — продукт взаимодействия этиленгликоля и толуилендиизоцианата с соотношением изомеров 65 35. В качестве катализатора применяли триэтиламин. При использовании высоковязкого полиэфира достаточно хорошие по своим физи-ко-механическим показателям пенопласты получались без введения исходную систему ПАВ. Введение в полиэфир ОП-10 мало влияло на свойства готового пенопласта (табл. 4). [c.140]

Реакция между спиртом, кислотой и глицидиловым эфиром в отсутствие катализатора в основном сводится к взаимодействию между эпоксидной и гидроксильной группами и между карбоксильной и оксигруп-пами реакция эпоксида с карбоксильной группой происходит в меньшей степени. Если, однако, в реакционной среде присутствует катализатор основного характера, то кислоты быстро расходуются вследствие образования сложных полиэфиров, и лишь затем начинается взаимодействие между эпоксидными и оксигруппами. Эту высокую избирательность можно объяснить следующими реакциями [c.344]

В качестве гидроксилсодержащих компонентов при производстве полиуретанов используют олигогликоли и сложные полиэфиры с концевыми группами ОН, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот, например фталевой кислоты, с гликолями. В процессе производства полиуретанов используют также агенты удлинения и структурирования цепей - гидроксилсодержащие соединения (воду, гликоли, оксиэтилирован-ный бисфенол А) и диамины (бис(4-амино-3-хлорфенил)метан, фенилендиамины). Катализаторами реакций получения линейных полиуретанов служат третичные амины, нафтенаты РЬ и 8п, октаноат и лауринат 8п, хелатные соединения Ге, Си, Ве, [c.220]

Все эти реакции, за исключением реакций с ангидридами к-т, обратимы для сдвига равновесия в сторону образования сложного эфира из зоны реакции необходимо удалять побочные продукты (нанр., Н О, В"ОН). Скорость реакций возрастает в присутствии кислых катализаторов. Эти реакщпг используют для получения ряда сложных полиэфиров (см., папр., Алкидные с.полы, Полиэтилентерефталат), нек-рых мономеров (см. Акрилатов поли.черы. Метакрилатов поли.черы) и олигомеров, для получения пластификаторов (папр., ди-алкплфталатов), а также растворителей. [c.236]

Эти реакции ускоряются п присутствии кислых катализаторов и при иовышонии темп-ры. Дегидратация С.— одна из нежелательных побочных реакций нри получении, нанр., сложных полиэфиров и иолиизоциа-натов. [c.238]

Синтез полиуретана осуществляли путем смешения двух компонентов (А и Б). Компонент А — так называемый псевдопреполимер, получали путем взаимодействия части полиэфира со всем необходимым рассчитанным количеством диизоцианата компонент Б — смешением гидроксилсодержащих соединений (остатка полиэфира и бутандиола-1,4), водного раствора эмульгатора и катализатора., Из. имеющихся патентных данных известно применение сложных полиэфиров линейной структуры для получения микроячеистых полиуретанов [26]. [c.28]

О. р. этого типа идут гл. обр. в присутствии катализаторов. Так, взаимодействие сложного полиэфира с полиамидом (катализатор РЬО) протекает следующим образом. Нуклеофильная атака амидной группы полиамида на углеродный атом поляризованной катализатором карбонильной группы полиэфира приводит к возникновению четырехзвенного промежуточного комплекса, перераспределение связей к-рого дает новую пару амидной и сложноэфирной групп. [c.200]

Пенополистирол получают путем вспенивания полистирола с газообразователями. Пенополистирол марок ПС-1 и ПС-4 получают прессовым методом, марок ПСБ-С и ПСБ — беспрессовым методом в виде плит, а марки ПСБ-С — для теплоизоляции труб в виде скорлуп длиной 1 м, толщиной 40-50 мм и внутренним диаметром 65-385 мм. Теплопроводность [в Вт/(м °С)] полистирола марки ПСБ-С 1 категории качества при температуре 25 °С в зависимости от плотности составляет (не более) 0,04 для 20 кг/м , 0,038 для 25, 30 и 40 кг/м . Пенополиуретан (ППУ) — продукт сложных реакций, протекающих при смешивании простых и сложных полиэфиров и изоцианатов в присутствии катализаторов, эмульгаторов, вспе- [c.476]

Сравнение скорости некатализируемой реакции о-толилизоцианата и о-толуидина со скоростями других реакций свидетельствует о том, что она протекает медленнее, чем начальная стадия некатализируемой реакции толуилендиизоцианата с гидроксилсодержащими соединениями или водой. Так, время полупревращения при взаимодействии смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 80 20 со сложным полиэфиром, полученным из диэтиленгликоля и адипиновой кислоты, при 28 °С в бензоле составляет около 700 мин, тогда как время полупревращения при реакции смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 60 40 с 2-этилгексиловым спиртом было равно приблизительно 200 мин. Как видно из табл. 66, гидроксильные группы спиртов и воды обладают одинаковой реакционной способностью. Более того, реакции изоцианатов с водой и гидроксилсодержащими соединениями могут сильно ускоряться в присутствии катализаторов, тогда как реакции их с аминами обычно ускоряются незначительно . Акселрод и сотр. показали, что соединения олова, которые обычно используются при получении пен, ускоряют взаимодействие изоцианатов с простыми полиэфирдиолами намного больше, чем взаимодействие их с ароматическим амином. Исключение составлял триэтилендиамин он ускорял обе эти реакции одинаково. [c.280]

На основе полиуретанового клея КИП-Д разработан состав для герметизации затрубного пространства скважин. Полиуретановый клей КИП-Д синтезирован на основе сложного полиэфира и 4,4-дифинилметандиизоционата. КИП-Д обладает свойством полимеризоваться при наличии незначительных объемов воды. Вода является инициатором и катализатором реакции полимеризации, и при ее отсутствии полимер не отверждается. Процесс отверждения сопровождается увеличением объема за счет вспенивания массы углекислым газом, образующимся при взаимодействии воды с диизоцианатом. [c.515]