Контакты гетерогенные

Исследованию механизмов гетерогенно-каталитиче-ских преврашений пентадиена-1,3 посвящена работа Г. В. Исагулянца, М.. И. Розенгарта и сотр. [161]. Ими найдена группа гетерогенных катализаторов дегидрирующего типа, на которых при 630°С при разбавлении пентадиена-1,3 парами воды образуется до 9—12% (в расчете на исходный пиперилен) пятичленных циклических продуктов (циклопентен и циклопентадиен). Используя кинетический изотопный метод, авторы пришли к заключению, что в условиях импульсного режима при малых временах контакта скорость образования циклопентадиена прямой дегидроциклизацией пентадиена-1,3 в несколько раз больше, чем через промежуточный циклопентен. Полагают, что вторая стадия циклизации (после образования пентадиенильного радикала) легко осуществляется по типу электроциклических реакций, описанных в работе [162], возможно даже без участия катализатора [c.246]

Аппаратура, предназначенная первоначально для осуществления межфазного контакта в таких процессах, как абсорбция, ректификация или экстракция, часто применяется и для проведения реакций. Многие гетерогенные реакции в жидкой фазе протекают в колоннах с насадкой. При получении кальцинированной соды по методу Сольвея используются колонны с особого типа колпачковыми тарелками. Электрохимические процессы, такие, как окисление, восстановление и электролиз, требуют применения специальной аппаратуры, которая здесь не рассматривается. Описание электродуговых и фотохимических процессов можно найти в специальной литературе. [c.381]

Химическая коррозия металлов представляет собой такой вид коррозии, в основе которого лежат законы обычных гетерогенных химических реакций. Разрушение металлов под действием агрессивных газов при высоких температурах, исключающих конденсацию влаги на поверхности металла, а также, по-видимому, их растворение в условиях контакта с органическими средами, не проводящими тока, относятся к процессам химической коррозии. [c.486]

Эта реакция включает гомогенное расщепление молекулы водорода. В реакциях гетерогенной каталитической гидрогенизации большая затрата энергии (103 ккал), необходимая для расщепления 1 моля водорода, пополняется за счет энергии, выделяющейся при образовании связей водород—металл. При установлении соответствующего контакта между основным компонентом реакции и поверхностью катализатора в принятых условиях процесса атомы водорода переходят к акцептору по механизму, пока еще мало изученному. Примеры гомогенной гидрогенизации исключительно редки. Кэлвин [3J описал подобную систему, в которой проводится восстановление водородом хинона в растворе хинолина с использованием в качестве катализатора ацетата одновалентной меди. При детальном кинетическом изучении этой реакции Велер и Миле [24] обратили внимание на поразительное сходство между активацией водорода ацетатом одновалентной меди и активацией водорода в условиях оксосинтеза. Эти исследователи выступили в поддержку механизма активации, предложенного Кэлвиным, который они записали следующим образом [c.300]

Явление изменения скорости протекания химической реакции, вызываемое различными катализаторами, называется катализом. Различают однородный (гомогенный) и неоднородный (гетерогенный) катализы. При неоднородном катализе катализатор и реагирующие вещества находятся в разных состояниях (фазах), при эюм часто катализатор является твердым телом, а реагирующее вещество находится в жидкой или газовой фазе. К последнему типу катализа относится и каталитический крекинг иногда такие каталитические процессы называют контактными, а твердые катализаторы контактными веществами или просто контактами. [c.44]

Процесс электрохимической коррозии, возникающий вследствие контакта гетерогенной металлической поверхности с раство-]юм электролита, сопровождается перетеканием электрического тока от анодных участков к катодным в металле и от катодных [c.30]

Для получения наибольшего выхода целевого продукта химическую переработку исходных веществ следует проводить в оптимальных условиях, обеспечивающих наибольшую скорость химического превращения, а следовательно, и максимальную производительность реактора. Для этого надо знать, какие независимые переменные необходимо изменять для управления химическим процессом, чтобы увеличить скорость его протекания. На основе рассмотрения кинетических закономерностей к таким величинам должны относиться время, концентрация или давление), температура, величина межфазной поверхности и активность катализатора, В зависимости от условий проведения химического процесса управляющей переменной величиной будет одна из перечисленных выше, а основными технологическими способами ведения химических процессов (методами оперирования) оперирование во времени управление рабочими концентрациями управление температурным режимом создание развитой поверхности контакта гетерогенных фаз поддержание активности катализатора. [c.471]

В практике гетерогенных каталитических процессов активность катализаторов оценивается временем контакта и числом активности или производительностью катализатора [c.231]

Возникновение коррозионных элементов происходит не только при контакте двух разнородных металлов, но и при воздействии раствора электролита на один и тот же металл, отличающийся на разных участках физической или химической неоднородностью. Весьма распространенными элементами этого типа являются также элементы, возникающие при взаимодействии электролитов с техническими металлами, при наличии в последних примесей, или с гетерогенными сплавами. [c.30]

Каждая металлическая поверхность, как правило, электрохимически неоднородна, т. е. отдельные ее участки имеют разный электродный потенциал и в контакте с электролитом становятся соответственно анодом или катодом (рис. 6.1). Основными причинами электрохимической гетерогенности (неоднородности) поверхности металлов могут быть [291] [c.279]

Рис. 1-38. Распределение концентраций в случае диффузии н гетерогенной реакции на поверхности контакта на прямоугольной диаграмме

Реакция изомеризации протекает по ионному механизму через промежуточное образование карбониевых ионов. Сначала вследствие крекинга парафина или в результате его дегидрирования получаются олефины. Из них на гетерогенном контакте за счет его активных центров, играющих роль доноров протона, образуются ионы карбония [c.31]

Обычно в каждом единичном процессе приходится иметь дело с явлениями, проходящими по разному механизму. Перенос массы может осуществляться диффузией и конвекцией, теплообмен — теплопроводностью, конвекцией и излучением химическое превращение проходит обычно через промежуточные стадии, нередко также с различными механизмами, а стехиометрическое уравнение представляет собой баланс многих частных реакций и выражает суммарно конечный результат Того, что происходит в системе. В гетерогенных системах реакция осуществляется на границе раздела фаз, ей сопутствует перенос исходных веществ из реагирующих систем в зону реакции и продуктов с поверхности контакта в глубь фаз (диффузия и конвекция). Одновременно происходит теплообмен, при котором тепловая энергия подводится в систему или отводится от нее. Все эти явления могут быть последовательными и параллельными. [c.348]

Реакторы вытеснения устанавливают горизонтально или вертикально. В тех случаях, когда необходимо организовать теплообмен, реактор по своей конструкции бывает похож на кожухотрубный теплообменник. При этом реагенты могут находиться либо в трубном, либо в межтрубном пространстве. Реакционный объем может быть заполнен частицами твердого катализатора или инертной насадкой для улучшения теплопередачи или контакта между фазами в гетерогенных реакциях (за счет увеличения турбулентности) [c.116]

По-видимому, для всех типов реакций температура или зависимость температуры от времени должны быть одинаковы как в больших, так и в малых аппаратах. В гомогенных реакторах продолжительность реакций и начальные концентрации должны совпадать в аппарате и его модели в гетерогенных реакторах должно быть одинаково произведение времени реакции на поверхность контакта фаз в единице объема аппарата. [c.341]

Важной проблемой является обеспечение на промышленной установке контакта между реагентами и теплоносителями в случае непрерывного производства, когда имеет место перемещение реагентов. Для реакций в динамической системе — гетерогенной или гомогенной, каталитических или некаталитических, в газовой и жидкой фазах или в многофазовой системе — время эффективного контакта реагентов в зоне реакции определить очень трудно, для оценки этой величины применяют условные критерии, такие как объемная скорость или время контакта, которые не всегда имеют четкий физический смысл. [c.27]

В нефтехимии существуют технологические проблемы, связанные с осуществлением контакта и разделением гетерогенных систем газ — жидкость (пена), жидкость — жидкость (эмульсия) и твердое тело — жидкость (суспензия). [c.330]

В условиях хранения и эксплуатации углеводородное топливо С растворенным в нем кислородом находится в контакте с металлической поверхностью стенками баков для хранения, трубопроводов, насосов. Известно, что металлы, их оксиды и соли катализируют окисление углеводородов. В связи с этим необходимо определить влияние поверхности конструкционных материалов на окисление топлива в условиях хранения соотношение между процессами окисления топлива в объеме и на стенке стадии окисления, на которые воздействует металлическая стенка ингибиторы, которые следует применять для стабилизации топлива в присутствии металлической поверхности и др. Наряду с гетерогенным катализом в топливе. может протекать и гомогенный окислительный катализ, вызываемый растворенными в нем солями металлов. Роль металлов в окислении углеводородов неоднократно исследовалась. Достаточно подробные данные имеются о механизме гомогенного катализа окисления углеводородов растворенными солями жирных кислот. [c.192]

Топливо как при хранении, так и в топливной системе двигателя находится в контакте с металлом. Кроме того, в топливо могут попадать в виде примесей растворимые соединения металлов. Поэтому при стабилизации топлива необходимо иметь в виду присутствие и влияние металлов в гомогенной и в гетерогенной форме на окисляемость топлива и эффективность стабилизирующего действия ингибиторов окисления. Из приведенного выше материала видно, что поверхность металла в большинстве случаев оказывает каталитическое воздействие на окисление топлива, ускоряя его. При введении ингибитора в топливо в присутствии металла возникает более сложная система топливо растворенный кислород + ингибитор + металл. [c.221]

Второе направление квантовохимического прогнозирования катализаторов связано с построением квантовохимических моделей поверхностей твердых тел, структуры хемосорбированных комплексов субстрат — катализатор или непосредственным изучением акта реакции на различных контактах. Молекулярные модели нашли широкое применение для решения различных задач теории твердого тела, в том числе связанных с адсорбцией и гетерогенным катализом. Их достоинствами являются относительная простота, наглядность, возможность точного учета геометрии решетки и химической природы атомов, а недостатками — трудности адекватного учета непрерывного спектра зонных состояний твердых тел. [c.61]

Важно подчеркнуть следующую особенность уравнений балансов для гетерогенных систем. В этих уравнениях скорость процесса IV отнесена к единице объема аппарата, хотя физико-химический процесс идет не во всем объеме, а только на поверхности контакта двух фаз. В исследовательских работах принято относить скорость процесса к единице поверхности твердой фазы — [c.102]

При жидкостной экстракции, кроме чисто физических явлений, какими являются оба вида диффузии и спонтанная турбулентность, могут происходить также и химические реакции между растворенными молекулами и компонентами растворителя или только между первыми. Реакции могут проходить либо в фазе растворителя—и тогда они имеют гомогенный характер, либо на поверхности контакта фаз, как свободно идущие реакции гомогенного характера. Химические реакции оказывают большое влияние на скорость перехода молекул целевого компонента, и в зависимости от характера они могут ускорять массообмен (гомогенные реакции) или заменять его (гетерогенные реакции) вследствие появления дополнительных сопротивлений на межфазной поверхности. [c.62]

Рис. 1-37. Схема распределения концентраций при диффузии и медленной гетерогенной реакции на поверхности контакта фаз

Основные факторы, определяющие производительность и скорость прохождения процесса, а следовательно, и экономичность уровень температурного поля, поверхность контакта в гетерогенной системе, время контакта. Второй и третий факторы определяются характером движения материала в печи, который зависит от размеров барабана и режима работы. [c.364]

Скорость реакции, происходящей на поверхности контакта фаз в направлении прямом и обратном, зависит от температуры. В связи с этим в случае гетерогенной реакции коэффициент распределения сильно изменяется вместе с температурой, и такой факт обычно является указанием на то, что на поверхности контакта идет реакция. [c.72]

Гетерогенные процессы основаны на реакциях между реагентами, находящимися в разных фазах, и протекают на поверхности их контакта. [c.23]

Топливо как при хранении, так и в топливной системе двигателя находится в контакте с металлом. Кроме того, в топливо могут попадать в виде примесей растворимые соединения металлов. Поэтому при стабилизации топлива необходимо иметь в виду присутствие металлов и их влияние в гомогенной и гетерогенной форме на окисляемость топлива и на эффективность стабилизирующего действия ингибиторов окисления. [c.73]

Эту реакцию можно осуществлять без катализаторов (термическое деалкилирование) или с гетерогенными контактами (каталитическое деалкилирование). [c.74]

Установки каталитического крекинга предназначены для производства высокооктановых бензинов, газообразных олефиновых углеводородов, в частности, бутиленов для процесса алкилирования, и высокоароматизированных газойлевых фракций. Каталитический крекииг в псевдоожиженном слое значительно более распространен, чем крекинг в движущемся слое крупногранулирован-ного катализатора. Это объясняется большей гибкостью процесса, позволяющей перерабатывать разнообразное сырье и проектировать высокопроизводительные установки для пневмотранспорта и регенерации катализатора требуется более простое конструктивное оформление микросферический катализатор обеспечивает увеличенную поверхность контакта гетерогенных сред и лучшую тепло- и массопередачу.. [c.218]

Ф. Студиэр и П. Бэндепедхяй в 1988 г. на основе подробного изучения гидролиза ДНК фага Т7 рестриктазой соК предложили общую модель действия рестриктаз класса I на ДНК. Суть этой модели состоит в том, что рестриктаза класса I после взаимодействия с ДНК в участке узнавания начинает осуществлять АТР-зависи-мую транслокацию (перемещение) цепей ДНК через себя в обоих направлениях (рис. 1.7). При встрече двух соседних молекул фермента, транслоцир)оощих ДНК, они разрезают двухцепочечную ДНК в районе контакта. Гетерогенность продуктов гидролиза ДНК рестриктазами класса I может объясняться неодновременным случайным взаимодействием молекул фермента с разными участками узнавания на каждой молекуле ДНК, а следовательно, неодновременным началом транслокации цепей ДНК. Кроме того, не исключена возможность неравномерной транслокации цепей на разных молекулах препарата ДНК. [c.16]

В тех случаях, когда скорости гетерогенных химических реакций, проводимых на твердых катализаторах, лимитируются диффузией реагируюищх веществ к зоне реакции, часто оказывается целесообразным применять тонко измельченные катализаторы для ускорения внутренней диффузии и создавать интенсивное перемешивание в зоне реакции с целью увеличения скорости внешней диффузии. Для систем жидкость — жидкость скорость реакции может лимитироваться диффузией молекул из объема к поверхности раздела фаз и через пограничный слой. Для интенсификации процесса в системах жидкость — жидкость увеличивают поверхность фазового контакта реагирующих веществ путем увеличения их степени дисперсности и интенсивного перемешивания. [c.273]

Эффективность экстрактора при прочих равных условиях зависит от совершенствования контактирования исходной жидкой смеси и растворителя, а также от четкости разделения полученной гетерогенной смеси. Большая поверхность контакта достигается диспергированием одной из жидких фаз, а четкость разделения (расслоения) — обособленными гравитационными отстойниками, совмещением специальных расслаивающих устройств со смеси — тельЕ1Ыми в одном корпусе или созданием центробежных сил. [c.213]

Важным показателем в данной модели является распределение частиц микрогетерофазы по каплям факела распыла во-пер-вых, он указывает на собственно механизм гетерогенного надрыва шейки и, во-вторых, имеет существенное технологическое значение. К примеру, если ГА-техника, работающая в режиме распыления, используется в химическом синтезе, где один из реагентов — газ, то, очевидно, что площадь контакта реагентов [c.142]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

Значительное увеличение скорости поглощения кислорода дизельным топливом в контакте с различными горными породами было установлено экспериментально при окислении на газометрической установке [74]. Приведенные на рис. 2.10 кинетические кривые окисления дизельного топлива указывают на увеличение в десятки раз скорости поглощения кислорода в контакте с некоторыми горными породами. Каталитическая активность горных пород связана с наличием в них активных микропримесей. Для практических целей склонность горных пород к гетерогенному активированию окисления топлив предложено определять методом сравнения, основанным на непосредственном-определении скорости окисления топлива в контакте с испытуемой горной породой и эталонным катализатором, например со сталью Ст. 3. В качестве критерия такой оценки предложен коэффициент каталитической активности [74], определяемый по выражению [c.59]

При исследовании влияния условий подземного хранения топлив на их химическую стабильность было также установлено, что склонность этилированных бензинов к смолообразованию в контакте с каменной солью существенно понижается [77]. При изучении этого эффекта на газометрической установке выявлено, что стабилизация этилированного бензина каменной солью наблюдается только при использовании тетраэтилсвинца в виде этиловой жидкости, т. е. в смесн с выноснтелем — алкилгалогенидом. В этом случае стабилизация этилированных бензинов каменной солью может заключаться в рекомбинации находящихся в объеме активных свободных радикалов ТЭС и образу1 щихся в избытке (благодаря гетерогенному инициированию) радикалов алкилгалогенида и углеводородов в стабильные молекулярные продукты по схеме [c.61]

Типичными катали.чаторами для гетерогенных контактно- каталитических процессов термическою превращения углеводородов являются поверхностноактивные комбинации оксидов металлов и кремнезема, в первую очередь алюмосиликаты пове])хностно-активные оксиды металлов и их комбинации поверхностно-актив[1ые металлы. Нами рассмотрены процессы, основанные на реакциях термичеосого превращения углеводородов в результате контакта их с активной поверх1(остью синтетических и природных алюмосиликатов. [c.45]

Mi.r детально разберем некоторые процессы второго частною случая этого раздела технологии нефтепереработки — процессы каталитического облаго-раиа1вапия бензинов термического крекинга и риф )])мннга с применением типичных гетерогенных катализаторов в таких условиях контакта катализатора и паров бензина, при которых исключается участие третьего заведомо введенного агента, например водорода, что наблюдаете,я при каталитическом гидрировании бензина либо в процессе ароматизации или гидроформинга. [c.74]

Из этих уравнений следует, что в случае диффузии и одновременной гетерогенной реакции на поверхности контакта фаз возникает три вида сопротивления два вида, имеющие такую же величину, как й при физической диффузии, и дополнительное сопротивление, вызванное химической реакцией. Оно не зависит от концентрации только для химических реакций первого порядка п=г—1) и тогда, когда скорость реакции не зависит от концентрации (/г,г= onst, г"=сопз1). Если скорость реакции зависит от концентрации, то опреде,тение констант скорости и к,, основанное на опытах, выполняемых в постоянных условиях, встречает затруднения. [c.72]

По своей природе радиационно-химические процессы могут быть как гомогенными, так и гетерогенными. Для проведения гетерогенных прог ссов необходимо обеспечить эффективный контакт фаз, например Щ1спергированием одного реагента в другом. Таким образом, гетерогенные радиационно-химические процессы представляют собой массообменные процессы, осложненные химической реакцией, т.е. это хемосорбционные процессы, протекающие под воздействием ионизирующих излучений. На практике в различной степени встречаются все виды фазовых контактов газ-жидкость (51%), газ-твердое тело (38%), жидкость-твердое тело (8%) жидкость-жидкость (3%) [34]. [c.191]

К качественным методам относятся также исс.чедонания с применением индикаторов. Метод осноиан на том, что с помощью определенных реактивов можно выяснить расположение анодных и катодных участков на поверхности корродирующего металла по образованию окрашенных соединений при взаимодействии этих реактивов с продуктами коррозии. Этот метод. может быть использован нри явно гетерогенной коррозии, т. е. при четкоМ разграничении анодных и катодш х участков, что может иметь место, наиример, при грубой неоднородности металла, нрн налн-чин неравномерной деформации, при контакте металла с другими металлами н неметаллами и др. [c.335]

Для очистки газа от ацетиленовых углеводородов используют сслективпое гидрировапие на гетерогенных контактах, не затрагивающее олефины — [c.47]

Boj ее сложен механизм реакций когаденсации и хлоролиза. Все они тгкже ускоряются гетерогенными контактами (активированный угэль, пемза), но их роль остается неясной. [c.147]

Гексахлорбутадиен ССЬ=СС1— l = l2 применяется в качестве инсектицида. Его получают двухступенчатым процессом из к-бутаиа, н-бутиленов или их смесей. Вначале их хлорируют в жидкой фазе радикально-цепным путем, получая продукт с брутто-фор-муло 4H4 I6. Затем в реакторе с псевдоожиженным слоем гетерогенного контакта осуществляют совмещенное хлорирование и дегидрохлорирование этого продукта [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология