Комбинационного рассеяния бензол

Следует отметить, что поскольку рассматриваемая моде.ль имеет центр симметрии, нормальные колебания могут быть активны или в инфракрасном спектре, или в спектре комбинационного рассеяния, но не могут быть, активны одновременно в обоих спектрах. Девять колебаний этой модели вообще неактивны и поэтому не могут наблюдаться в спектрах бензола, таким образом, для 30 колебательных степеней свободы молекулы бензола имеется только 20 различных частот, из которых только П частот могут наблюдаться в инфракрасном спектре или в спектре комбинационного рассеяния. [c.302]

Рис. 61. Зависимость интенсивности линий комбинационного рассеяния бензола от температуры [286, 287] -v = 3060 сл-> 2-у=1178 сл" S-v = 992 см К

Рис. 24. Спектр комбинационного рассеяния бензола и хлорбензола.

По вращательному спектру комбинационного рассеяния газообразного бензола и Тяжелого бензола были определены вращательные постоянные В вращения молекулы вокруг оси, проходящей Б плоскости молекулы Вс.н, =37,92 м (0,3792 см ), Вс,и, = 31,36 (0,3136 см- ). [c.27]

Спектры комбинационного рассеяния бензола и циклогексана по Шорыгину (приведены основные, наиболее интенсивные линии) [c.97]

Для иллюстрации на фиг. 6 приведен спектр комбинационного рассеяния бензола. [c.14]

Фиг. 6. Спектр комбинационного рассеяния бензола, а —сателлиты, сопровождающие возбуждающую линию Л= 4358.

Подробное обсуждение инфракрасного спектра и спектра комбинационного рассеяния бензола см. [19]. [c.128]

По своим физическим свойствам, инфракрасным спектрам и спектрам комбинационного рассеяния боразол близок к бензолу (см. табл. 31). По сравнению с бороводородами боразол является очень стойким соединением, но значительно реакционноспособней бензола. Так, он не разлагается при нагревании до 500°, но при комнатной температуре постепенно полимеризуется с образованием продуктов полифенильного типа с длинной цепью, в которой между остатками молекул боразола образуются связи В—N с потерей водорода. Мнения о стойкости боразола являются преувеличенными, так как к нему присоединяются галоидоводородные кислоты, вода, спирты, эфиры и даже аммиак. В большинстве случаев присоединяется по три молекулы соответствующих веществ. [c.97]

Таким образом, остается только определить постоянную к, но здесь аш сталкиваемся с принципиальным затруднением, так как к входит только в уравнения, связанные с неактивными колебаниями. Чтобы зафиксировать величину этой постоянной, слабая линия в спектре комбинационного рассеяния 405 смГ , наблюдаемая в жидком бензоле, приписывается колебанию >20 и на основании этой частоты вычисляется постоянная к. Хотя согласно правилам отбора эта линия является запрещенной, можно предположить, что слабая линия наблюдается в жидком бензоле благодаря частичному нарушению запрета из-за возмущений, вызываемых соседними молекулами. [c.305]

Фракцию А с температурой кипения 50—150° разделяют методом хроматографической адсорбции на силикагеле на две части ароматическую Б и парафино-нафтеновую В. Ароматическую часть разгоняют на колонке, причем бензол и толуол выделяются в индивидуальном состоянии, а ксилолы и этилбензол — в виде смеси, количественный состав которой определяют при помощи спектров комбинационного рассеяния света. [c.504]

НОВЫХ линий с—Н . Эти дополнительные линии, по всей вероятности, обусловлены ароматическими связями С—ЬР, поскольку они хорошо совпадают с линиями, имеющимися в спектре комбинационного рассеяния дейтерированных бензолов [8]. Это свидетельствует о том, что в процессе синтеза протекает в некоторой степени также и обмен водорода на дейтерий. [c.282]

Колебание 454 см как это следует из сравнения со спектром паров и спектром комбинационного рассеяния толуола, представляет собой полносимметричную компоненту расщепившегося колебания бензола Однако в спектре поглощения кристалла это колебание ведет себя как несимметричное. Соответствующая ему полоса мало интенсивна, и в спектре не найдено обертонов этого колебания. Оно не образует сочетаний и с несимметричной частью колебания бензола [c.97]

Спектр сталла ближнем поглощения кри-ВТМ при 20 К в ультрафиолете 12] Аналогичные колебания в спектре поглощения паров 6 Аналогичные колебания в спектре комбинационного рассеяния Корреляция с колебаниями бензола [13] [c.217]

Как уже отмечалось [8, 27, 29], в спектрах комбинационного рассеяния МНОГИХ замещенных бензола неизменно наблюдаются два колебания величиной ОКОЛО 1600 СтИ которые в настоящее время считают компонентами расщепления дважды вырожденного колебания бензола 8 Е., [30, 31]. Исходя из поляризации полосы электронно-колебательного перехода 0-0 + 1546 см в спектре поглощения кристалла и-ксилола можно было бы предположить, что колебание 1546 см- является полносимметричной компонентой [c.218]

Это колебание соответствует несимметричной части расщепления бензольного колебания V6E.,g. Еще более слабая полоса 37 100 см , отстоящая от чисто электронного перехода на расстоянии 367 см , связывается с возбуждением полносимметричной части расщепления этого же колебания бензола. На основании данных по спектрам комбинационного рассеяния и спектрам флюоресценции установлено, что в основном электронном состоянии эти компоненты расщепления имеют величины 648 и 457 см [21]. [c.243]

Спектр поглощения кристалла при 20 К в ближнем ультрафиолете Аналогичные колебания в спектре поглощения паров [21] Аналогичные колебания в спектре комбинационного рассеяния [8] Корреляция с колебаниями бензола 23 [c.255]

С начала 30-х годов XX в. для открытия и определения многих химических соединений (особенно органических веществ) стал применял ь-ся метод комбинационного рассеяния (КР) света — так называемый ра-ман-эффект . Эффект комбинационного рассеяния света открыли в 1928 г. независимо друг от друга Ч. В. Раман (совместно с К. С. Кришиа-ном и Венкатесвараном) в Индии при изучении спектра рассеяния жидкого бензола и отечественные ученые Г. С. Ландсберг и Л. И. Мандельштам — при исследовании спектров рассеяния кристаллов. Заметим, что эффект КР света был предсказан теоретиками и обоснован еще до его экспериментального открытия. Так, Е. Ломмель в 1871—1878 г.г. развил математическую теорию рассеяния света ангармоническим осциллятором, из которой следовало, что в спекфе его рассеяния могут проявлять- [c.45]

Основная фракция (50—150° С) при помощи хроматографии на силикагеле разделяется на ароматические, парафиновые и нафтеновые углеводороды. Ароматические углеводороды затем фракционируются на колонке. При этом выделяются бензол и толуол, а также смесь этилбензола и ксилолов, количественный состав которой определяется по спектрам комбинационного рассеяния. [c.143]

В интервале частот 1400—1600 см бензол имеет два нормальных колебания колебание vs (рис. 8,1) не проявляется в инфракрасном спектре, но наблюдается в виде сильной полосы при 1585 см в спектре комбинационного рассеяния, колебание vig (рис. 8, II) сильно поглощает в инфракрасной области при 1485 см [389]. Оба эти колебания дважды вырожденные, и при уменьшении симметрии молекулы (Deh для бензола) каждое расщепляется на два (рис. 8, III—VI). В случае соединений, относящихся к точечной группе zv, одно из каждой пары колебаний принадлежит к типу симметрии А и симметрично относительно плоскости симметрии, перпендикулярной плоскости кольца (колебания III и V) два другие колебания (IV и VI) принадлежат к типу Bl и антисимметричны относительно этой плоскости. [c.587]

Как и в отмеченных случаях адсорбции кремнеземом молекул, имеющих центр симметрии (см. главу И), при адсорбции бензола и его производных наблюдаются случаи нарушения правил альтернативного запрета. Так, в работах [88] наблюдалось появление в инфракрасном спектре полос поглощения, проявляющихся обычно только в спектре комбинационного рассеяния. В свою очередь в спектре комбинационного рассеяния адсорбированных ароматических молекул наблюдалось появление полос поглощения, проявляющихся только в инфракрасном спектре. [c.255]

Инфракрасный спектр и спектр комбинационного рассеяния бензола тщательно исследованы, в результате чего известен достаточно полнш набор частот, большинство из которых является комбинационными частотами. В спектре комбинационного рассеяния имеются две сильно поляризованные линии на 992 и 3062 смГ, которые в соответствии с правилами отбора принадлежат к классу Естественно отнести первую частоту [c.303]

В [11] изучены спектры резонансного комбинационного рассеяния насыщенных растворов фуллерена С60 в бензоле, толуоле, сероуглероде и четыреххлористом углероде. Обнаружен красный сдвиг известных линий комбинационного рассеяния фуллерена и появление одиннадцати новых линий. Эффекты объяснены искажением симметрии молекулы С60 вследствие элекфоноакцеп-торных взаимодействий с молекулами растворителя. [c.8]

В спектрах комбинационного рассеяния бензола мультиплетная структура наблюдалась далеко не полностью. Наиболее ценной является работа Фрулинга [39]. [c.603]

Методом комбинационного рассеяния показано присутствие в ней н-гексил- и изогексилбензолов, 1,3- и 1,4-диал-килзамещенных, а также 1,2,3-, 1,3,5-триалкилзамещенных бензола. [c.56]

В 1928 г. советские физики Л. И. Мандельштам и И. С. Ландсберг обна-руячилп явление комбинационного рассеяния света твердыми веществами. Одновременно это явление было обнаружено на жидком бензоле индийским физиком Раманом. Сущность этого явления в основном заключается в следующем. [c.551]

Наиболее распространены методики количественного анализа, в основу которых положено добавление к исследуемой жидкости небольших количеств четыреххлористого углерода или бензола (метод внутреннего стаЕщарта). Эти жидкости обладают интенсивным спектром комбинационного рассеяния и интенсивностью аналитических линий но отношению к какой-нибудь стандартной линии. [c.555]

Циклопентадиенил-анион (126), первый из ионов, у которого были обнаружены ароматические свойства, был получен Тиле в 1901 г. при взаимодействии циклопентадиена с диспергированным в бензоле натрием. ИК-Спектры и спектры комбинационного рассеяния (126) весьма просты, что соответствует симметрии Спектр Н-ЯМР содержит одну единственную резонансную линию при 6 5,57 млн- . Циклопентадиенил-анион реагирует с электрофилами, карбоксилируется СОг и алкилируется или арилируется соответствующими органическими галогенидами. Во всех случаях образуются димерные дициклопентадиены [схема (32)]. Деринг и Де Пю установили, что циклопентадиениллитий реагирует с /г-то-луолсульфонилгидразидом, образуя илид диазоциклопентадиеиа [c.494]

Для изучения структуры твердых солей, а также растворов можно использовать колебательную инфракрасную и Раман-(комбинационного рассеяния) спектроскопию [30]. Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебаний. Так, простота инфракрасного спектра циклогептатриенилбромида, трихлорцикло-пропенилтетрахлоралюмината и трифенилметильных солей свидетельствует, что эти соединения обладают очень симметричными структурами (соответственно О /, и О н)- Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С—С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250—1550 см (табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение ИК- и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. В частности, спектр грег-бутил-катиона аналогичен спектру изоэлектронного ему триметилбора и [c.526]

Точно так же мы не получили никаких указаний на ассоциацию в спектрах комбинационного рассеяния растворов галоидных солей щелочных металлов в неводных растворителях (спирты, омеси диоксана с еодой, смеси спиртов с бензолом я др.), для которых электрохим1ические методы указывают нз значительную ассоциацию. [c.592]

В спектрах комбинационного рассеяния исследованных соединений наблюдаются все частоты, характерные для монозамещенных бензола в области 614—623, 999—1006, 1026—1034 1153—1156, 1203—1212, 1439-1460 и 1583-1613 см- [c.141]

Другой реакцией, характерной для циклогексена, является изомеризация его в метилциклопентен. Впервые ее наблюдал Инуэ при дегидрогенизации циклогексанола над японской кислой землей. Подробно реакция была изучена И. Д. Зелинским и Ю. А. Арбузовым. - Ими было показано, что в присутствии окиси алюминия при 450° и атмосферном давлении циклогексен в значительной степени превращается в метилциклопентен, тогда как в тех же условиях предельный циклогексан никаких изменений не претерпевает. Аналогичное действие оказывают силикагель и окись бериллия. Окись хрома, двуокись тория, двуокись циркония, трехокись ванадия и закись марганца вызывают лишь дегидрогенизацию циклогексена до бензола значительную в случае окиси хрома и очень незначительную в случае остальных исследованных катализаторов. Окись титана вызывает одновременно изомеризацию циклогексена в метилциклопентен и дегидрогенизацию его до бензола. Детальное исследование продуктов изомеризации циклогексена, полученных над окисью бериллия при 400°, при помощи спектров комбинационного рассеяния света показало, что основным продуктом изомеризации является 1-метилциклопентен-1, который частично, в условиях опыта, изомеризуется в 3-метилциклопен-тен-1. Аналогичную реакцию легко претерпевают также одно-и двузамещенные гомологи циклогексена. [c.148]

Из З.З-диметплгексана над платинированным углем качественно были получены те же углеводороды, что и из 1.1-диметилциклогексана (метан, толуол, м-ксилол). Кроме того, при 300 в катализате при помощи спектров комбинационного рассеяния света удалось установить наличие 1.1-диметилциклогексана. При более высокой температуре (315—346°) 1.1-диметилциклогексан, повидимому, распадается с такой же скоростью, как и образуется, а потому и не может быть обнаружен среди продуктов реакции. Таким образом, в резу.льтате этого исследования можно считать установленным, что парафиновые углеводороды прп ароматизации их на платинированном угле первоначально образуют гомологи циклогексана, а последние уже дегидрируются до гомологов бензола. Вероятно, обе эти стадии протекают на разных активных центрах катализатора. [c.218]

В спектре комбинационного рассеяния жидкого бензола обнаружен слабый спутник 984 см К Герлах [24] интерпретировал этот спутник как аналог основного полносимметрического колебания моле- [c.39]

Для оценки процентного содержания изотопиы.х форм дейтеробензолов в различных образцах были получены спектры паров, подробные данные о которых будут приведены ниже. Сопоставление этих спектров с данными Ингольда [4] позволило отождествить наблюденные полосы спектров с электронными переходами в различных дейтеромолекулах. Зная общую степень дейтерирования препарата и относительную интенсивность полос отдельных компонент смеси, можно было грубо установить ее состав. Следует отметить, что обычный недейтерированный бензол в препаратах высокой степени дейтерирования содержится в незначительных количествах. В спектре комбинационного рассеяния жидкого дейтеро-бензола СеОе обнаружена полоса, подобная полосе в обычном бензоле и обуслов-.тенная колебанием в изотопической моле-к ле С. -С Фо [2 )], [c.40]

На рис. 3. 2 приведен спектр паров толуола и указана интерпретация наиболее интенсивных полос поглощения в соответствии с работой Гинзбурга и Робертсона [10], в которой анализ сделан на основании детального сравнения частотных интервалов с данными по спектрам комбинационного рассеяния. Выделение несимметричного колебания 528 (620) см и серии полос, связанной с ним, основано на предположении, что величина колебания должна быть близка к 606 см К Компонента А расщепившегося колебания бензола f E2g равна 456 (514) см К Одной из характерных особенностей спектра паров толуола (по сравнению со спектром бензола) является отсутствие резко выраженной сериальности в полосах поглощения. [c.87]

Спектр кристалла н у. 1 зТ поглощения ВТМ при 20Ч< ближнем >афиолете Аналогичные колебания н спектрс паров (Ю) Аналогичные колебания в спектре комбинационного рассеяния Форма колебаний 25 Корреляция с колебаниями бензола [25] [c.110]

Разбор спектров на основе анализа по теории групп и сравнение полученных при этом результатов со спектром комбинационного рассеяния [7, 8] позволяет установить, что колебание 450 с-И соответствует несимметричной компоненте расщепления дважды вырожденного колебания бензола и имеет симметрию Следовательно, полоса 0-0 + 450 см соответствует электронно-колебательному переходу симметрии А А А -В -В . Этот переход поляризован вдоль оси у молекулы. Как отмечалось выше, величину колебания vьB не удалось определить по спектрам поглощения паров [6], в спектре же кристалла это можно сделать чрезвычайно легко из-за различной поляризации полос, соответствующих полносимметричной и несимметричной компонентам расщепления. Третий тип поляризации, согласно анализу по теории групп для точечной группы может быть связан с переходами, поляризованными вдоль оси г молекулы. Из правил отбора следует, что такой электронно-колебательный переход возможен при возбуждении колебаний симметрии Ло. Чтобы решить вопрос о том, какое из колебаний (386 или 681 см ) имеет симметрию А.,, необходимо учесть, что сочетание колебаний симметрии Лз с колебаниями симметрии запрещено правилами отбора для электронных переходов. В спектре не обнаружена полоса 0-0 + 386 + 450 см- в то время как полоса 37 874 см- может быть интерпретирована как 0-0 + 681 + 450 см- (см. табл. 5. 3). Следовательно, электронноколебательному переходу А, - B2(A - - В -Ао), поляризованному вдоль оси 2 молекулы, по-видимому, может соответствовать переход 0-0 + 386 см- . В этом случае четвертый тип поляризации полос поглощения оказывается связанным с полосой 37 423 см (0-0-Ь 681 см ). Можно полагать, что для истолковании особой поляризации этого перехода необходимо учитывать реальную симметрию молекулы в кристалле, которая отлична от Со (см. [12] и подраздел 3, 4). [c.218]

Нарушения правил отбора в инфракрасных спектрах наблюдались также при адсорбции молекул бензола и его производных на ионных кристаллах [69]. В спектрах комбинационного рассеяния адсорбированных молекул, вследствие искажения электронной структуры, удается наблюдать такие полосы поглощения, которые обычно активны только в инфракрасных спектрах [78]. На основе измерений интенсивности полосы поглощения адсорбированных молекул водорода, появляющейся в спектре вследствие нарушения правил отбор а, оказалось возможным рассчитать градиент потенциала на поверхности пористого стекла [76]. [c.57]

Исследование спектра бензола, адсорбированного на аэросиле, было проведено в работе [76]. В спектре адсорбированного бензола (рис. 96) отчетливо проявляются интенсивные полосы 3092, 3072 и 3039 см , из которых первая может рассматриваться как валентное колебание хх2 связи С—Н, а две другие — как составные тона (табл. 18). Положение полос этих составных тонов существенно не отличается от соответствующих полос для жидкого состояния. Частота же колебания 12 связи С—Н молекул бензола, адсорбированных при низких заполнениях поверхности аэросила, близка к частоте этого колебания в газообразном бензоле. При переходе к преимущественно полимолекуляр-ной адсорбции эта частота уменьшается до значения, соответствующего жидкому бензолу. Столь же отчетливо в спектре адсорбированного бензола проявляется полоса поглощения 2215 см составного колебания уц+У17. Частоты Ун и хп этого колебания соответствуют деформационным колебаниям связи С—Н в плоскости бензольного кольца, причем первая из них активна только в инфракрасном спектре, вторая — в спектре комбинационного рассеяния, а полоса составного тона проявляется у молекул бензола в жидком состоянии. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология