Нитробензол галогенирование

Рассчитайте константы скорости галогенирования лг-нитробензола бромом и хлором в уксусной кислоте при 25°С (р —12,4 и —8,1). [c.51]

Введение в ароматическое ядро электроноакцепторных заместителей затрудняет галогенирование. Так, нитробензол [c.111]

Для АрУ наиболее характерны реакции электрофильного замещения - галогенирование, нитрование, сульфирование, алки-лирование (получение хлорбензола, нитробензола, этилбензола и др. соединений). При высоких парциальных давлениях водорода в присутствии катализаторов АрУ насыщаются до нафтенов. Эти и другие специфические физические свойства АрУ используют в аналитических методах определения содержания их в нефтяных фракциях. Так, существует ГОСТ 6994-74 на метод определения АрУ в светлых прямогонных нефтепродуктах путем обработки последних концентрированной серной кислотой. В топливах для реактивных двигателей определение содержания нафталиновых углеводородов проводят спектральным методом по ГОСТ 17749-72. Фотоколориметрией определяют содержание АрУ в нефтяных парафинах (ГОСТ 9437-85). [c.87]

Галогенирование относительно инертной молекулы индиго достигается в довольно жестких условиях. Так, например, бромирование можно осуществить в кипящем нитробензоле, в холодной концентрированной серной кислоте [c.202]

В хлористом метилене, нитробензоле и нитроэтане комплекс Караша превращается в растворимый красный катализатор в отсутствие гидроксилсодержащих добавок. С другой стороны, в четыреххлористом углероде и галогенированных углеводородах желтый комплекс не изменяется в присутствии этилена в течение нескольких дней, даже с добавкой спиртов или воды. [c.221]

Галогенирование. В результате хлорирования в присутствии переносчиков хлора при повышенных температурах превращается в высшие хлорпроизводные нитробензола уС1 СЦ [c.381]

По тем же причинам при электрофильном замещении нитрогруппа направляет заместитель в ж-положение. Такое замещение имеет место, например, при галогенировании или сульфировании нитробензола, когда получаются соединения типа ж-бромнитробензола или нитро-бензол-и<-суль кислоты, а также при дальнейшем нитровании нитробензола до ди- и три нитробензола [c.386]

Галогенированные углеводороды, ацетон, метиламилкетон, циклогексанон, этилацетат, нитробензол [c.292]

Хлоральгидрат, фенол, хлорфенол, нитробензол, диметилсульфоксид (горячий), галогенированные алифатические карбоновые кислоты [c.293]

Лучшие результаты дает галогенирование неочищенных оксисульфокислот - в смеси нитробензола с H2S04. Таким способом получают 2,6-дихлорфенол или, 2,6-дибромфенол с выходом около 70%, 2-хлорфенол с выходом 72% и 2-бромфенод [452] с выходом 46,5%. [c.150]

Из Производных Кубового синего О наибольшее значение имеют галогензамещенные, отличающиеся лучшей прочностью к хлору. Их получают галогенированием Кубового синего О или синтезируют из содержащих галогены производных антрахинона. Для га-яогенирования Кубового синего О его обычно растворяют в концентрированной серной кислоте или в нитробензоле. Хлорирование проводят хлором, иногда хлоридом сурьмы (V) или хлоридом сульфурил а. [c.404]

По методу а можно получать ж-динитробензол из бензола или нитробензола и п-нитропроизводные из хлорбензола, бром-бензола, бензилхлорида или толуола. Фенол, ацетанилид, нафталин и дифенил дают динитропроизводные. В случае галогенированных ароматических соединений лучше использовать методику б , так как при этом образуются динитропроизводные, которые легче очистить, чем мононитропроизводные, получаемые по способу а . Мезитилеи, ксилолы и псевдокумол дают. тринитропро-изводные.. [c.290]

Пиридин реагирует с электрофильными агентами в более жестких условиях, чем бензол, например при нитровании (N0 ), сульфировании (50зН+), галогенировании (1С1з и т. д.) и реакциях Фриделя — Крафтса. Но в производных бензола с электроноакцепторными заместителями (например 50зН или КОг) электрофильный заместитель направляется (в иега-положение) в еще более жестких условиях, а реакции Фриделя — Крафтса не идут. Замещение одной СН-группы бензольного кольца атомом азота эквивалентно введению в ядро электроноакцепторной группы (азот более электроотрицателен, чем углерод). Таким образом, в самом пиридине электрофильное замещение может происходить в положении 3 (возможно даже легче, чем в нитробензоле), тогда как в случае ионов пиридиния такие реакции полностью исключены. [c.47]

Было установлено, что производные бензола, имеющие заместители I рода, обычно вступают в реакции нитрования и галогенирования с большей скоростью, чем незамещенный бензол, а производные, имеющие замастители П рода, реагируют медленнее в последнем случае для проведения реакции часто требуется длительное нагревание или употребление более энергично действующих реагентов например, получение динитробензола из нитробензола требует относительно длительного нагревания. Отсюда следует, что заместители I рода в этих реакциях обычно активируют бензольное ядро, а заместители И рода—дезактивируют. В дальнейшем было показано, что способность различных заместителей I рода активировать ядро неодинакова, а галогены даже дезактивируют его в тех же реакциях. Путем сравнения относительной активности различных положений бензольного ядра, при одновременном присутствии в нем двух заместителей, Голлеман впервые дал примерную оценку относительного влияния заместителей на подвижность различных атомов водорода в ядре 120]. [c.342]

Реакционная способность 3- и 4-замешенных дифенилов предсказана на основании вышеприведенных предположений с точностью до множителя, примерно равного четырем. Соединения с заместителями в положении 4 имеют тенденцию реагировать с гораздо большей скоростью, чем предсказанная, в то время как для соединении с заместителями в положении 3 наблюдается склонность реагировать гораздо медленнее. Это наводит на мысль, что влияние метильной группы, находящейся в положении 4, передается на другое кольцо с эффективностью, пониженной примерно в 10 раз. Такое понижение активирования при сопряжении через структуру дифенила не является неприемлемым при сравнении с другими данными так, в то время как нитробензол менее реакционноспособен, чем бензол, в реакции галогенирования [29] примерно в 10 раз, 4-нитродифенил менее реакционноспособен, чем дифенил [30], примерно в 10 раз а 4 -замещение в 4-ацетамидодифениле [30] конкурирует с 2-замещением только в случае реагентов, которые дают очень немного орго-замещенных продуктов, в ацетанилиде [31]. [c.285]

Бензол и толуол не реагируют с перекисью водорода в отсутствие катализатора. Если в слой перекиси ввести соединение железа и смесь перемешать, происходит окисление до фенола. Если проводить процесс так, чтобы окисление протекало дальше, происходит глубокое окисление с образованием темно-окрашенных и коллоидных веществ [333]. Боттомли и Блэкмэн [334] указывают, что эта реакция может находиться в определенной связи с образованием торфа и угля. В присутствии уксусной кислоты наблюдается окисление других замещенных бензолов например, анилин окисляется в нитробензол и азоксибензол, а бензальдегид дает бензойную кислоту. Полициклические углеводороды образуют хиноны при продолжении окисления происходит размыкание кольца например, при окислении фенантрена образуется дифеновая кислота. Подобным же образом нафтол превращается в нафтохинон [335], причем происходит и разрыв кольца, например с образованием о-карбокспкорич-ной кислоты. Перекись водорода не активирует сульфирование нафтола [336]. С другой стороны, перекись водорода способствует галогенированию ряда соединений [337], например образованию хлоранила из п-бензохинона. [c.345]

При этом наблюдаются реакции, которые по существу являются разновидностью прямого галогенирования, как, например, цри образовании л-хлсраннлина путем восстановления нитробензола в растворе крепкой соляной кислоты в этом случае в качестве промежуточного продукта, так же как и при действии элементарного хлора, нужно допустить образование хлорфениламина eH NH l. [c.100]

Для снижения реакции дегалогенирования предлагается восстановление галогеннитросоединений проводить при температуре ниже 150° С. Из данных таблицы видна относительная величина энергии связи хлора, брома и иода в ароматическом ядре при восстановлении галогенированных нитробензолов на никелевом катализаторе. -Хлорнитробензол переходит д п-хлоранилин с коли- [c.18]

Галогензамещенные Индиго получают непосредственным галогенированием Индиго в концентрироваиной серной кислоте, нитробензоле или уксусной кислоте (5,5, 7,7 -галогензамещенные) или применением при синтезе полупродуктов, содержащих в молекулах галогены (4,4, 6,6 -галогензамещенные). Наличие атомов хлора или брома в молекуле Индиго меняет его оттенок в положениях 5,5, 7,7 — на зеленоватый (углубление цвета), при замещении в местах 4,4, 6,6 — на красно-фио-летовый (повышение цвета). [c.186]

Растворители, обладающие большой диэлектрической постоянной (нитробензол, нитрометан, ацетонитрил, уксусная кислота и др.) также вызывают поляризацию галогена, но в значительно меньшей степени, чем катализаторы. Поэтому галогенирование в полярных растворителях (без катализаторов) может быть иопользовано лишь для ароматических соединений, ядро которых активировано элект ронодонорными заместителями. К таким соединениям относятся а ромаТ Ические амины я фенолы. Для получения моногалогенозамещенных пе,рвичные амины предварительно ацилируют. Примерами реакций б роми-рования ароматических аминов в среде полярного растворителя могут быть синтезы п-бромацетанилида (растворитель— вода) и юинтез л-броманилина (растворитель— ледяная уксусная кислота). [c.105]

Значительные успехи достигнуты в осуществлении процесса непрерывного нитрования и каталитического восстановления нитросоединений (в паровой фазе для нитробензола и в жидкой фазе для других нитросоединений). Получаемое в обычных условиях при ароматическом замещении соотношение изомеров не всегда соответствует потребностям промышленности. Попытки увеличить выход желаемого изомера (например, пара-изомера при нитровании толуола и хлорбензола) изменением условий реакции или изомеризацией, как это имело место в реакции Хенкеля при получении фталевых кислот, уже дали некоторые результаты. Реакция Рихтера, по которой из п-нитрохлорбензола получают ж-хлорбензой-ную кислоту в качестве основного продукта, видимо, не нашла применения в промышленности промежуточных продуктов. Новый подход к получению -замещенных нафталина, описанный в патентах Fundamental Resear h Со, заключается в нитровании или галогенировании полученного по реакции Дильса — Альдера аддукта нафталина и гексахлор пента диена с последующей его термической обработкой [22]. Этим путем можно получить, исходя из -метил-нафталина, З-нитро-2-метилнафталин и использовать его для нового, технически более удобного синтеза 2-окси-З-нафтойной кислоты. [c.1677]

По герм. пат. 623752 и англ. пат. 498609 [Zbl. 1937, I, 194] галогенированные хризенхинони получают действием галогена или реагентов, выделяющих галоген, на хризенхиноны и хризен-гидрохиноны, в присутствии органических разбавителей — уксусной кислоты, нитробензола и пр. Например, суспензию 1,2-хризенхинона в нитробензоле обрабатывают при комнатной температуре нитробензольным раствором брома. Получается трибромхризенхинон (бледножелтые иглы), легко отдающий часть галогена и при кипячении в пиридине переходящий в монобромпроизводное. Эти новые соединения являются ценным материалом для синтеза красителей. [c.193]

По герм, пат, 633353 и англ. пат. 451875 того же концерна [Zbl. 1937, I, 199] нагревают галогенированные 1,2-хризенхиноны с многоядерными ароматическими аминами, содержащими по крайней мере одну циклически связанную СО-группу, Смесь, например, дибром-1,2-хризенхинона, 1-аминоантрахинона, нитробензола и уксуснокислых солей Na и Си нагревают до исчезновения исходных материалов. По охлаждении реакционной массы выделяется краситель в виде красновато-коричневых игол. Он обладает кубовыми свойствами и окрашивает хлопок в краснокоричневый цвет. [c.194]

Вышеприведенные примеры показывают, что прямое галогенирование— неподходящий путь для получения всех изомеров данного ди- или иолизаме-щенного бензола. Для синтеза тех изомеров, которые не могут быть получены прямым введением второго заместителя, применяются разные приемы. Иногда различные изомеры можно г[олучить простым изменением порядка введения заместителя. Например, о- и п-нитрогалогенбензолы получают нитрованием галогенбензолов, поскольку галогены — ор/по-пара-ориентанты. Для синтеза мета-изомера нужно или изменить порядок введения заместителя и действовать (в жестких условиях) галогеном на нитробензол, или прибегнуть к иному способу введения галогена (например, по Запдмейеру) Такой путь [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология