Полнены, светопоглощение

Таким образом, для полного описания и идентификации электронных спектров многокомпонентных углеводородных смесей необходимо и доста точно три параметра I) вероятность светопоглощения Р, 2) фактор интенсив ности 2 и 3) фактор тонкой структуры ТС. В таблице 4.1 приведены результа ты расчета этих параметров для электронных спектров в диапазоне 300-800 нл ряда типичных углеводородных смесей -- нефтей, нефтепродуктов и полимеров. [c.87]

Еще более совершенны спектрофотометры. Из выпускаемых в настоящее время в СССР приборов этого типа можно назвать следующие прибор СФ-2, снабженный самописцем (рис. 70), —дает кривую полного спектра поглощения в видимой части прибор СФ-4 с кварцевой оптикой (рис. 71) —дает возможность изучать спектры поглощения в видимой и в ультрафиолетовой областях, а также измерять светопоглощение при заданной длине волны. [c.254]

Так как молярный коэффициент светопоглощения окрашенного вещества и оптическая плотность раствора различны для разных длин волн, то для полной характеристики поглощающего вещества пользуются их спектрами поглощения в координатах A=f(X) или e=f(X). Длину волны, при которой наблюдается максимальное поглощение света, обозначают через Хмакс В этой области измерение [c.130]

В работе [1262] приведена следующая схема анализа сплава. Анализируемую пробу помещают в кварцевую трубку, соединенную с колбой емкостью 500 мл. Из колбы откачивают воздух, затем наполняют ее кислородом до 1,3 ат. Трубку с пробой нагревают при 1000° С до полного окисления рения. Окись рения, которая сублимируется на стенках трубки и колбы, растворяют в воде. Полученную рениевую кислоту титруют раствором щелочи в присутствии метилового красного в качестве индикатора. В случае малых содерн аний рения проводят фотометрическое определение по светопоглощению перренат-иона при 210 нм. [c.254]

Для возможно более полного переведения кальция в комплекс требуется избыток реагента. Колориметрируют при 506 нм в области максимума светопоглощения комплексного соединения мурексида с кальцием [493, 1229, 1351, 1640]. В некоторых работах колориметрирование рекомендуют проводить при 500 [554, 968, 1015, 1052], 505 [805, 1613] и 510 нм [772, 1551]. [c.85]

Наоборот, ослабление фона при той же интенсивности сигнала увеличивает чувствительность. Так, более высокая чувствительность люминесцентного анализа по сравнению с фотометрическим по существу обусловлена тем, что при люминесцентном анализе сигнал можно изменять почти при полном отсутствии фона. В эмиссионном спектральном анализе иногда переход от дугового возбуждения к искровому заметно увеличивает чувствительность только потому, что это уменьшает фон, обусловленный раскаленными твердыми частицами. В фотометрическом анализе чувствительность определения циркония значительно повышается, если вместо ализарина взять, например, ксиленоловый оранжевый. Интенсивность окраски комплексов обоих реактивов с цирконием приблизительно одинакова однако в области максимума светопоглощения комплекса ксиленоловый оранжевый поглощает свет значительно слабее, чем ализарин. [c.32]

Все окрашенные соединения характеризуются избирательным поглощением света. Молярный коэффициент светопоглощения окрашенного вещества и оптическая плотность раствора различны для разных длин волн света, проходящего через окрашенный раствор. Для полной характеристики окрашенных растворов различных соединений пользуются их спектрами поглощения (кривыми светопоглощения). Для получения спектра поглощения, т. е. кривой светопоглощения, построенной в координатах D = (к) или е = = /(Л), проводят серию измерений оптической плотности раствора или молярного коэффициента светопоглощения при различных длинах волн в интересующей области спектра. Измерения проводят через [c.29]

Определение количества реактива необходимого для полного связывания анализируемого иона в окрашенное соединение. Требуемое количество реактива рассчитывают теоретически (стр. 271) или определяют экспериментально по максимальному выходу продукта реакции, т. е. по максимальному светопоглощению. Для этого приготавливают серию растворов с постоянным содержанием определяемого иона , но с различным и все увеличивающимся содержанием реактива. Затем измеряют оптические плотности растворов и строят график зависимости В (или А/)) от концентрации реактива Сц (рис. 26). [c.49]

Анализируемую сточную воду предварительно перегоняют после нодкисления или подщелачивания в зависимости от ее состава. При анализе сильно загрязненных вод может потребоваться и двукратная перегонка (из кислого и из щелочного растворов), особенно в тех случаях, когда первый отгон получился окрашенным. Бесцветный отгон, содержащий весь метиловый спирт, какой был в сточной воде, обрабатывают перманганатом калия в кислой среде. Метиловый спирт при этом превращается в формальдегид. Эта реакция протекает не количественно, так как формальдегид частично окисляется дальше (образуя муравьиную и угольную кислоты), но, ка показали исследования, при соблюдении постоянных условий проведения определения относительные количества формальдегида, остающегося в растворе, постоянны. Это доказывается прямолинейностью получаемого калибровочного графика светопоглощения и его полной воспроизводимостью. [c.213]

Число ионов в растворе можно определить из аналитической концентрации электролита, так как он считается полностью диссоциированным (а= 1). Теорию Дебая и. Гюккеля поэтому иногда называют теорией полной диссоциации. Однако ее можно применить и в тех случаях, когда аф. Действительно, определив из интенсивности светопоглощения величину степени диссоциации раствора слабого электролита, можно найти истинную концентрацию его ионов, а затем по уравнению (П-60) и средний коэффициент активности. [c.51]

Изучение спектров поглощения растворов электролитов привело к заключению, что коэффициент поглощения света растворов сильных электролитов почти не зависит от их концентрации. Обычно светопоглощение молекул сильно отличается от светопоглощения ионов. Поэтому для истолкования опытных данных приходилось допустить почти полную диссоциацию сильных электролитов, даже при значительных концентрациях. Такое заключение казалось стоящим в явном противоречии с результатами определений степени диссоциации этих электролитов другими методами. Однако, как отмечалось в предыдущем параграфе, определения степени диссоциации сильных электролитов оказались сомнительными и противоречивыми. Тогда некоторые исследователи сочли возможным при построении теории растворов сильных электролитов принять допущение, что степень диссоциации этих электролитов при всех концентрациях велика, близка к единице, а потому практически постоянна. Наблюдаемые различия в свойствах концентрированных и разбавленных растворов нельзя было объяснить различием в степени диссоциации, как то делалось в отношении слабых электролитов. Нужно было найти истинную причину этих различий. Учитывая наличие зарядов у ионов, естественно было предположить, что электростатическое взаимодействие ионов является той физической причиной, проявление которой и сказывается в особых свойствах растворов сильных электролитов. [c.80]

Эта реакция определения сульфида очень чувствительна и селективна. Светопоглощение растворов метиленового синего обычно измеряют при 670 нм, но положение этого максимума сильно зависит от условий проведения эксперимента [37]. Для получения воспроизводимых результатов необходимо строго соблюдать условия, например температура при проведении определений не должна отличаться более чем на 2°С. Для полного развития окраски метиленового синего требуется не менее 3 ч [38]. [c.569]

Число иоиов в электролите можно определить из аналитической коицентрацни электролита, так как ои считается полностью диссоциировапным (а=1). Теорию Д< бая и Гюккеля поэтому иногда называют теорией полной диссоциации. Однако ее можно применять и в тех случаях, когда а . Действительно, определив нз гштенсивностн светопоглощения степень дпссоцпац[1н раствора слабого электролита, можно найти истинную коицеитрацию его ионов, а затем по уравнению (3.57) н сред игй коэффициент активности. [c.89]

В двухлучевых приборах имеются два параллельных потока фотонов строго одинаковой мощности Р (рис. 78, а). На пути одного из них помещают кювету 2 с раствором светопоглощающего вещества, на пути другого — идентичную кювету / с раствором, не содержащим светопоглощающего вещества, но содержащим все остальные компоненты. При полной одинаковости кювет потери мощности из-за отражения одинаковы, одинаковы должны быть также потери из-за рассеяния света в растворе. Следовательно, можно считать, что Ро а Р на рис. 78, а соответствуют величинам и Я на рис. 77. Полученные таким образом данные далее используют для вычисления светопоглощения А или пропускания Т. Двухлучевая схема требует создания н поддержания строго одинаковой мощности обоих потоков фотонов Рд, а также практически полной идентичности обеих кювет. [c.292]

Рассмотрим поглощение излучения раствором соединения при условии, что с изменением концентрации состав и структура этого соединения не меняются tмнoгйe органические красители, раствор хромата калия, забуферированный боратом или карбонатом натрия и т.д.). Концентрацию раствора обозначим через С. Поместим немного раствора в цилиндр и будем наблюдать поглощение излучения сверку в полном слое. Если согласно условию при разбавлении раствора общее количество поглощающих свет центров остается постоянным, общее светопоглощение также не изменится. При разбавлении в п раз концентрация раствора уменьшится в п раз, а толщина слоя во столько же раз соответственно увеличится, поэтому общее поглощение излучения не изменится. Следовательно, можно написать [c.318]

Замещение керосина нефтью производят посредством фильтрации ее через образец со скоростью, не превышающей скорость эксперимента по вытеснению. При этом фильтрацию нефти через образец производят до момента выравнивания коэффициентов светопоглощения (АГсп) нефти на входе и выходе из образца. Выравнивание на входе и выходе указывает на то, что произошло полное замещение керосина нефтью и закончена адсорбция асфальтосмолистых вешеств на скелете породы [39] При использовании в качестве модели пласта уплотненного кварцевого песка насыщение производят при повышенных скоростях фильтрации керосином с последующей заменой его на нефть, Насыщение считается законченным после выравнивания значений А п на входе и выходе из модели [39]. [c.127]

Можно было предполагать, что так же, как будет меняться молекулярный вес асфальтенов в зависимости от условий супши может меняться и их коэффициент светопоглощения. Поэтому были проведены следующие опыты. Дважды переосажденные асфальтены растворились в 100 бензола и определялась оптическая плотность раствора. Зателт растворитель отгонялся и асфальтены высупшва-лись под вакуумом до постоянного веса при температуре 50° С. Высушенные асфальтены растворялись в том же объеме бензола и вновь определялась оптическая плотность раствора. Сопоставление оптических плотностей растворов асфальтенов до и после сушки показало их полное совпадение. Таким образом, условия сушки не оказывают влияния на АГд. [c.21]

Продукты бромирования малахитового зеленого, кристаллического фиолетового и родамина 6Ж трудно растворимы в воде, но легко экстрагируются бензолом [215] или толуолом [230]. Экстракты имеют максимумы светопоглощения соответственно при 626, 650 и 654 нм. Наиболее полная экстракция достигается при соотношении хлорамин Б Вг =1 2. Увеличение количества окислителя недопустимо, так как заметно снижается оптическая плотность раствора вследствие разрушения красителя. Важное значение для экстракции имеет соблюдение pH водной фазы в узком интервале 2,0—2,2 для трифепилметановых красителей и 1,2—2,8 для родамина 6Ж. [c.106]

Для полного описания и идентификации многокомпонентных смесей по электронным спектрам поглощения необходимо и достаточно установить три параметра вероятность светопоглощения Р, фактор интенсивности U и фактор тонкой структуры. В табл.1 приведены результаты расчета этих параметров для электронных спектров в диапазоне 300-800 мм ряда типичных смесей (спектры определялись в растворе толуола). Из табличных данных следует,что размерность параметра Р порядка 10 . Поскольку параметр Р является вероятностью поглощения, то вероятность совпадения этих параметров длн двух смесей порядка 10 . Если еще учесть различие параметров ТС и /3 то практически не существует двух смесей с одинаковым значением трех параметров. Иными словами, эти параметры являются своеобразными "отпечатками пальцев" многокомпонентной смеси и используются для идентификации многокомпонентных смесей нефтей, нвфтецродуктов, топлив, техногенных углеводородных смесей и т.д. Разработан соответствующий способ 4 J эксцресс-идентификации смесей, который может быть использован в химии, службе контроля 01фужающей среды, криминалистике, геофизике и т.д. [c.105]

Максимальная оптическая плотность получается также при соотношении вода бензол =1 2. Полное извлечение достигается в течение 15—20 сек. Кривые светопоглощения (рис. 27) имеют резко выраженный максимум при Х = 610 нм. Растворы подчиняются закону Бера в интервале концентраций 0,1—5 мкг Q Imai 8 = 2,4-101 [c.124]

В делительную воронку помещают 100—200 мл пробы, если надо, предварительно разбавленной или упаренной так, чтобы концентрация цинка оказалась 0,005—0,03 мг1л, и приливают 1 мл концентрированной соляной кислоты, не содержащей цинка. Затем прибавляют раствор ацетата натрия до pH 5 (проверяют индикаторной бумагой) и 20 мл маскирующего раствора, перемешивают и экстрагируют органические вещества добавлением 50,0 мл рабочего раствора дитизона и сильным встряхиванием. Дают слоям разделиться, сливают экстракт в другую делительную воронку, добавляют 10 мл промывного фосфатно-сульфидного раствора, 15 мл дистиллированной воды и встряхивают до полного удаления дитизона из слоя четыреххлористого углерода, что отмечается исчезновением в нем зеленого оттенка. Дают слоям разделиться, сливают слой органического растворителя в кювету (трубку делительной воронки предварительно высушивают фильтровальной бумагой). Если слой четыреххлористого углерода окажется мутным, его фильтруют через небольшой сухой бумажный фильтр. Первые 5 мл фильтрата отбрасывают, а остальное количество собирают в кювету, расстояние между стенками которой 1 см. Измеряют оптическую плотность при длине волны 530 ммк по отношению к раствору, полученному в холостом опыте, проведенном таким же образом с 10 мл дистиллированной воды. Молярный коэффициент светопоглощения 94 ООО. Результат определения находят по калибровочной кривой, построенной по стандартным растворам соли цинка, содержащим 0,0005—0,003 мг цинка в 100 мл. [c.153]

Для полной оценки реактива необходимо принимать во внимание определенный комплекс критериев. Так, очевидно, что ПФ наиболее чувствителен по величине светопоглощения его комплекса, но в то же время его интервал оптимальной кислотности (А pH) очень ограничен. Из рис. 95, 4 следует, что при работе с ПФ необходимо очень точно установить pH, так как даже небольшие колебания от рНоптим дают сильное уменьшение степени связывания индия в окрашенный комплекс. [c.291]

Более сложно решается вопрос о выборе значения pH раствора для проведения фотометрического определения в тех случаях, когда при оптимальном значении pH значительная часть фотометрического реагента находится в реакционной форме, спектр поглощения которой очень близок к спектру анализируемого соединения. В этих случаях проведение анализа при pH раствора, обеспечивающем максимальный выход светопоглощающего соединения, из-за большого поглощения самого реагента сопряжено со значительными погрешностями, особенно при определении малых количеств анализируемого элемента. В этих условиях фотометрирование растворов целесообразнее проводить при меньших значениях pH раствора, при которых хотя и не достигается максимальный выход комплекса, но содержание светопоглощающей формы реагента также не превышает 10—15% от светопоглощения анализируемого комплекса. Избыточная концентрация реагента при этом должна быть по возможности небольшой, но обеспечивающей практически полный перевод определяемого элемента в светопоглощающее соединение (Рмк >110 ). [c.19]

Спектрофотометрическое определение. двух равновесных форм при их совместном присутствии с использованием полного смещения равновесия в анализируемой системе [197]. Если кривые светопоглощения равновесных форм А яВ близки по внешнему виду, полосы поглощения их накладываются. При этом на любом участке спектра светопоглощение одной из форм, например А, всегда больше (е >вв). В этом случае обычный спектрофотометрический анализ двухкомпонентной системы оказывается малоэффективным, особенно, когда эталонирование затруднено, т. е. определение общей концентрации равновесных форм представляет определенную трудность. Анализ такой системы можно осуществить на основе совместного решения уравнений основного закона светопоглощения и закона сохранения массы веществ с использованием крайних состояний равновесной системы. [c.143]

ЛЯЮТ 20 капель 0,2%-ного раствора кристаллического фиолетового, 10 мл толуола и взбалтывают 30 сек. Водный сдой сливают в другую делительную воронку и повторяют извлечение толуолом до получения бесцветного слоя толуола. Для полного извлечения 0,06 мг сурьмы достаточно 30 мл толуола. Все толуольные вытяжки соединяют, разбавляют, если надо, толуолом до 30 мл и измеряют светопоглощение этого раствора в фотоколориметре с зеленым светофильтром (максимальное светопро-пускание при 620—630 ммк). [c.331]

Таким образом, для полного описания и ияент№ )икации электронных спектров многокомпонентных смесей, образующих электронное энергетическое множество необходимо и достаточно три параметра вероятность светопоглощения р, факт у интенсивности 0. и фактор тонкой структуры. В таблицах [c.14]

В опытах первой серии процесс окисления продолжался в течение определенного времени без удаления видоизменившегося катализатора. В опытах второй серии субстрат окиаяялся в присутствии катализатора до тех пор, пока относительная величина светопоглощения не становилась минимальной (что указывало на полный обмен радикала высокомолекулярной соли), после чего реакция окисления прерывалась. Окисленный продукт выгружался из окислительной колонки и после его охлаждения фильтровался. При этом видоизмененный катализатор, представляющий собой кристаллическое вещество, полностью отфильтровывался. Спектрографический анализ субстрата после фильтрации не обнаруживал в его составе даже следов катиона катализатора. Фильтрованный субстрат, совершенно не содержащий катализатора, затем вновь подвергался окислению [c.65]

Предварительные опыты по изучению светопоглощения раствора мекоцианина, выделенного из вишни, при различных значениях pH среды показали (рис. 1, а), что в сильно кислой среде антоцианы не образуют соединений с металлами. По мере подщелачивания происходит уменьшение характерного для антоцианов максимума при ммк вплоть до полного его исчезновения при [c.230]

Технеций в низших валентных состояниях образует с различными реагентами окрашенные комплексы, применяемые для его количественного определения. Чаще всего применяют роданидный метод, заключающийся в фотометрированин окрашенного в красный цвет соединения технеция с родан-ионом [128] (рис. 13). Окончательный состав этого соединения не выяснен до сих пор, однако предполагают, что оно содержит пятивалентный технеций. В 4 Н2504 роданид-ион восстанавливает пертехнетат-ионы до пятивалентного технеция, который с избытком реагента образует окрашенный комплекс. Реакция протекает медленно и полная окраска развивается только через 3 ч. Максимум светопоглощения находится при 510 ммк, а коэффициент молярной экстинкции примерно составляет 47 500, что позволяет открывать технеций при концентрации г/см . Точность определения составляет по данным Краутхамеля [128] 2%. [c.94]