Простые полиэфиры реакции

Многие экспериментальные данные о поведении пеносистем согласуются с этой гипотезой о естественном раскрытии ячеек . Например, процесс пенообразования при одностадийном способе получения пен на основе простых полиэфиров можно регулировать, меняя скорость реакции изоцианата с водой с помощью аминного катализатора (выделение газа + рост полимерных цепей) или скорость реакции изоцианата с гидроксилсодержащим компонентом с помощью оловоорганического катализатора (рост полимерных цепей). Часто можно уменьшать количество закрытых ячеек понижением концентрации оловосодержащего катализатора, т. е. понижением скорости роста полимерных цепей и тем самым эластичности в момент максимального выделения газа. Можно также ограничить образование пустот и трещин увеличением концентрации оловосодержащего катализатора или снижением концентрации амина, поскольку каждый из этих факторов должен увеличить прочность полимера (т. е. ребер ячеек) в момент максимального газовыделения (раскрытие ячеек). [c.314]

Первичные и вторичные амины используют в количестве 6—15% от массы эпоксидной смолы, третичные — в количестве не более 5% (при больших концентрациях они могут вызвать побочную реакцию образования простых полиэфиров из эпоксидных смол). Наилучшие физико-механич. характеристики клеевых соединений достигаются при использовании 30% малеинового ангидрида или 40% фталевого. Др. ангидриды и к-ты вводят в эпоксидные смолы в количестве не более 0,85 моль на 1 моль смолы. Модифицированные Э. к. содержат обычно на 100 мае. ч. эпоксидной смолы 30—50 мае. ч. низкомолекулярных полиамидов на основе жирных к-т, до 65 мае. ч. феноло-формальдегидных смол, 10—50 мае. ч. полисульфидов, до 100 мае. ч. полиамидов (напр., полиамида-6) и др. [c.491]

Образование простых полиэфиров из поливинилового спирта протекает в сравнительно жестких условиях и потому сопровождается значительной деструкцией полимера и многочисленными побочными реакциями. Даже при многократном повторении процесса синтеза степень замещения гидроксильных групп поливинилового спирта эфирными группами невелика. Поэтому синтез простых полиэфиров из поливинилового спирта пока представляет лишь теоретический интерес. Этот процесс в лабораторных условиях может осуществляться двумя методами. [c.294]

Такие соединения, как, например, диоктоат дибутилолова, дилаурат дибутилолова, олеат и октоат олова, во много раз более эффективны как катализаторы реакции изоцианатов с гидроксильными группами, чем третичные амины, но, по-видимому, они не являются сильными катализаторами реакции изоцианатов с водой в пене. Таким образом, соединения олова можно использовать для ускорения реакции между изоцианатом и простым полиэфиром, чтобы вязкость массы быстро увеличивалась и газ мог остаться в пене. [c.289]

Еще в первых своих работах О. Байер показал, что полимочевины непригодны для получения пластиков. Поэтому реакция диизоцианатов с моно- и диаминами используется в промышленности в очень незначительных масштабах. Однако в аналитической химии эта реакция широко применяется для определения изоцианатов и их производных. В этом случае содержание изоцианатных групп определяется количественно обратным титрованием непрореагировавшего дибутил амина (см. Определение аминного эквивалента по методу S. Р. I. в Приложении, данном в конце книги). Наиболее интересной реакцией диизоцианатов является реакция их с гидроксилсодержащими соединениями, в результате которой получаются соответствующие уретаны, причем для получения полимеров применяются гликоли, многоатомные спирты, гидроксилсодержащие сложные полиэфиры, а также различные простые полиэфиры. Реакция с монофункциональными гидроксилсодержащими соединениями протекает по уравнению [c.19]

Наиболее полно описано производство литьевых уретановых эластомеров, осуществляемое по периодической или непрерывной схемам, в одну или две стадии. При этом на второй стадии получают преполимеры с концевыми изоцианатными группами. Полиэфиры с содержанием влаги менее 0,05% добавляют к изоцианату при сильном перемешивании с такой скоростью, чтобы в отсутствие катализатора температура реакции не поднималась выше 90—100 С во избежание протекания побочных процессов. ПрепоЖ- меры из простых полиэфиров достаточно стабильны при длитель- ном хранении (около года) в герметичной упаковке. [c.531]

Для компенсации более медленного протекания реакции при применении простых полиэфиров добавляют некоторые катализаторы, ускоряющие реакции настолько, что становится возможным применение одноступенчатой системы [15, 28, 143]. В качестве таких катализаторов применяют олово-оргапические соединения, например дибутилолово-ди-(2-этилгексоат) при этом отпадает необходимость в предварительной полимеризации и последующем структурировании — ступенях, требовавшихся ранее при производстве уретанов на основе простых полиэфиров. [c.210]

Шлак [170], 171] для получения линейных простых полиэфиров использует реакцию водорастворимых эфиров гликолей и сильных двух- или многоосновных кислот с водными растворами щелочных моносульфидов. Полученные полимеры способны образовывать нити из расплава. [c.245]

Реакции простых полиэфиров [c.51]

Полиэфиры вступают во все реакции, присущие соединениям с гидроксильными группами. Простые полиэфиры можно этерифицировать органическими кислотами - при взаимодействии их с двухосновными кислотами образуются сложные полиэфиры. [c.51]

Амины являются единственными катализаторами, применяемыми для получения эластичных пенополиуретанов по одностадийному способу с использованием сложных полиэфиров с концевыми первичными гидроксильными группами и по форполимерному методу с использованием простых или сложных полиэфиров. Они ускоряют реакции взаимодействия изоцианатов и с водой, и с гидроксилсодержащими соединениями. При получении жестких пенополиуретанов на основе простых и сложных полиэфиров реакция гелеобразования протекает с большой скоростью (из-за большой концентрации поперечных сшивок), так что действие третичных аминов одинаково и при одностадийном, и при форполимерном методе. [c.287]

Обычно при отверждении уретановых покрытий часть изоцианата расходуется на реакцию с влагой воздуха. В работах, посвященных исследованию покрытий, доля этой реакции точно не установлена, вследствие чего не удается найти точной зависимости между структурой и свойствами полиуретановых покрытий, как это было сделано для эластомеров и пенопластов. Несмотря на это, все же могут оказаться ценными некоторые обобщения. Так, Пфлюгер нашел, что для полиуретановых покрытий на основе некоторых сложных полиэфиров величина относительного удлинения снижается с увеличением степени поперечного сшивания, а твердость и химическая стойкость — возрастают. Аналогичные данные для покрытий из сложных полиэфиров приведены в работе Хадсона . Ремингтон и Ати показали, что у покрытий на основе толуилендиизоцианата и простых полиэфиров величина [c.400]

В основе синтеза уретановых эластомеров лежит реакция взаимодействия диизоцианатов с соединениями, содержащими две или более гидроксильные группы. В качестве гидроксилсодержащих соединений для получения полиуретанов наиболее широко используются простые или сложные полиэфиры с молекулярной массой около 2000. Простые полиэфиры получают полимеризацией окисей алкиленов. В производстве уретановых каучуков чаще всего применяют полимеры окиси пропилена и тетрагидрофуран а [c.241]

В первом случае проведена реакция ПДХФ с полиариленсульфоноксидом -ароматическим простым полиэфиром из 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и 4,4 -дихлордифенилсулъфона, содержащим концевую реакционноспособную гидроксильную группу [116, 117]. Полученные результаты свидетельствуют о весьма сложном характере этой макромолекулярной реакции вследствие высокомолекулярной природы и различного химического строения обоих исходных компонентов. Вместе с тем образование не менее 45% привитого сополимера (от общего количества полимеров) с составом, близким к заданному, указывает на возможность использования данной макромолекулярной реакции для синтеза привитых сополимеров на основе полидихлорфосфазена. [c.332]

Поли-2,6-диметилфениленоксид (ПФО) в отличие от рассмотренных выше простых полиэфиров получают из диметилфенола Ьо реакции поликонденсации, [c.149]

Более серьезные отрицательные последствия в синтезе высокомолекулярных ПЭГ может иметь обнаруженное недавно [33] расщепление простых полиэфиров, в том числе полиэтпленоксида, под действием агентов основного характера типа бутиллития, щелочей, алкоголятов и т. п. Например, высокомолекулярный полиэтилен-оксид (молекулярная масса выше 100 тыс.) разлагается под действием бутиллития при 30 С до полиэтиленглпколя с около 1500. Аналогичным образом, но менее активно действуют соединения натрий и калия. Нетрудно предположить, что активность соединений щелочных металлов должна падать с увеличением радиуса и понижением электрофильности катиона, т. е. от Li+ к s , поскольку первоначально должен образовываться комплекс иона металла с кислородом. Роль таких реакций разрыва цепи непосредственно в ходе полимери-зациоиного процесса анионного типа в настоящее время не ясна. [c.228]

Нами изучался процесс пенообразования в растворах олигомеров полиуретанов, полученных на основе простого полиэфира, в присутствии ПАВ. Олигомеры полиуретана были получены по реакции толуиленди- [c.135]

Синтез простых полиэфиров из окисей алкиленов и спиртов. Описан синтез простых полиэфиров взаимодействием окисей алкиленов с одноатомными [1420—1425] или многоатомными спиртами [1426—1428]. Механизм подобной реакции был исследован Пататом с сотрудниками [1423] они же изучили кинетику присоединения окиси этилена к фенолу под действием фенолята натрия при 70°. Оказалось, что реакция протекает в две стадии. Вначале фенолят-ион взаимодействует с окисью этилена, образуя ион моногликольфени-лового эфира [c.44]

Обсуждаются результаты работ по исследованию закономерностей деструкции фталидсодержащих полигетероариленов сложных полиэфиров (полиарилатов), простых полиэфиров, поликетонов, полиимидов и др. Рассматривается влияние химического строения этих полимеров на термическую, термоокислительную и термогидролитическую устойчивость, а также особенности распада фталидной группы и возможные пути ее дальнейших превращений, приводящих как к низкомолекулярным летучим продуктам разложения, так и межмолекулярным сшивкам. Более подробно разбирается механизм деструкции полиариленфталидов соотношение реакций разрыва полимерных цепей и их сшивания, формирование гель-фракции. На основании состава газообразных и конденсированных продуктов разложения предлагаются схемы термических превращений как фрагментов основной полимерной цепи, так и боковой фталидной группировки. [c.284]

Л1ономеры, содержащие одинаковые и способные в условиях реакции взаимодействовать друг с другом функцпональнт.те группы, напр, гликоли. Примером И. таких люномеров может служитг. образованно простых полиэфиров [c.429]

Макроциклические простые полиэфиры известны уже довольно давно. Некоторые ранние исследования по получению многочисленных циклических систем включают циклизации под действием оснований в условиях высокого разбавления моно-со-галогеналки-ловых эфиров гидрохинона, резорцина и других родственных двухатомных фенолов. Низкие выходы макроциклических эфиров получались также при реакции бис(со-галогеналкиловых) эфиров гидрохинона с гидрохиноном. Другими примерами циклических эфиров, полученных на ранних стадиях их исследований, могут служить циклический тетрамерный продукт конденсации фурана и ацетона и циклические тетрамеры оксирана и 2-метилоксирана. [c.411]

Простые полиэфиры и их серусодержащие аналоги. В 40-х годах проблемой синтеза простых полиэфиров активно начали заниматься А. А. Петров, А. А. Берлин, А. В. Топчиев, Б. А. Кренцель и другие, которые исследовали механизм реакции полимеризации а-окисей и пути повышения ее эффективности за счет использования различных каталитических систем [152]. [c.128]

При использовании ароматических оксисоединений [1433— 1452] получаются эпоксисмолы, обладающие рядом ценных качеств. В некоторых работах в качестве многоатомного спирта для синтеза эпоксисмол был рекомендован дифенилолпропан [1433—1441]. Катализаторами этой реакции являются щелочи [1436, 1438, 1441]. Бринг [1438] исследовал механизм образования эпоксисмол. Оказалось, что первичным продуктом реакции дифенилолпропана с эпихлоргидрином являются моно- и бис-дихлоргидриновые эфиры дифенилолпропана. Присутствующая щелочь, с одной стороны, катализирует процесс, с другой — сама взаимодействует с образовавшимися эфирами, приводя к образованию эпоксидных групп в результате вторичных реакций. Описано получение эпоксидных смол взаимодействием дифенола с избытком хлоргидрина (эпихлоргидрин и дихлоргидрин) в присутствии щелочей [1442, 1443]. Простые полиэфиры получаются при взаимодействии эфиров полихлоргидринов с много- [c.45]

Хигухи и Лах [15191 изучили взаимодействие полиэти-ленгликоля с некоторыми органическими кислотами и фенолами и нашли, что полиэтиленгликоль образует комплексные соединения с барбитуратами. Простые полиглицидные эфиры способны образовывать при взаимодействии со спиртами простые эфиры [1520]. Описаны ацетали полипентаэритрита, получаемые действием на полиэфир альдегида [1521], а также неполные сложные эфиры простых полиэфиров и высших ненасыщенных жирных кислот [1522]. Исследовано взаимодействие эпоксидных смол с растительными маслами 11523]. Изучены реакции простых полиэфиров с тиоколами [1524], диизоцианатами [1525], диаминами 1526], с ангидридами кислот [1527]. [c.50]

Твердые негигроскопичные продукты получаются из низкомолекулярного полимера алкиленгликоля и гигроскопичной соли металла подгрупп А и В II группы периодической системы элементов [1528]. Галло [1529] исследовал действие на полиэтиленоксид реактива Драгендорфа (раствор К [BiJ4]) и показал, что при этом образуются весьма мало растворимые вводе осадки. Простые полиэфиры, например R"0( H2 Ha0) H2 H2X (где R" — алкил , арил и т.п. X —галоид или остаток сильной органической кислоты), способны вступать,в реакцию с соединениями, имеющими активный атом водорода и одну или две группы [c.50]

Интересный вид каучука представляют полиэфируретаны, получаемые реакцией 2,4-толуилендиизоцианата с разветвленным сложным полиэфиром алифатической дикарбоновой кислоты (адипиновой и т. п.) и алифатического гликоля или смеси гликолей (бутандиола, этиленгликоля, триметилолпропана и т. п.) или же с простым полиэфиром достаточно большого молекулярного веса [618]. [c.99]

Поскольку полиэфиры получают в присутствии основного катализатора, в них всегда остается некоторое количество щелочи. Это обстоятельство стало помехой, когда полиэфиры начали использовать в производстве полиуретанов . Дело в том, что щелочи, в частности гидроокись натрия, являются сильными катализаторами реакций полимеризации изоцианатов и образования аллофанатов и биуретов. Эти реакции ускоряются даже такими основными солями, как вторичный фосфат натрия . При производстве простых полиэфиров уретанового сорта удаления следов щелочного катализатора достигают путем нейтрализации полимера до очень слабокислой реакции. Кислота в таких количествах не оказывает существенного влияния на реакции изоцианатов. [c.52]

Чрезвычайно простой метод оценки каталитической активности различных соединений в реакциях изоцианатов со спиртами был применен Бриттоном и Гемайнхар-дом . Они смешивали толуилендиизоцианат (смесь изомеров 80 20) и простой полиэфир с тремя гидроксильными группами (мол. вес 3000) в соотношении N00 ОН = 1. Затем к полученной смеси добавляли 10%-ный раствор катализатора в сухом диоксане в таком количестве, чтобы концентрация катализатора в реакционной смеси составляла 1% от веса полиэфира. Об активности катализатора судили по времени, необходимому для гелеобразования смеси при 70 °С. В этих опытах использовались те же самые реагенты, которые применяются при одностадийном способе производства пенопластов, а растворитель почти полностью был исключен. Таким способом удалось быстро опробовать сотни возможных катализаторов. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология