Реакции с участием комплексов

Обсудите данные по равновесиям и скоростям реакций с участием комплексов кобальта в водном растворе [c.137]

Проанализируйте данные по равновесию (константа равновесия К) и скорости реакций с участием комплексов кобальта (И) и (П1) в водном растворе [c.236]

Составьте уравнения следующих реакций с участием комплексов в водном растворе [c.64]

Изучение механизма переноса электрона в реакциях с участием комплексов металлов [c.776]

В зависимости от того, какие реагенты вступают в реакции, простые реакции делят на молекулярные (участвуют только молекулы), радикальные (по крайней мере один из реагентов -атом, свободный радикал или ион-радикал), ионные (один или более ионов), реакции возбужденных молекул (в фотохимических процессах), реакции сольватированного электрона, реакции с участием комплексов. [c.30]

Косовер Э. М., Реакции с участием комплексов с переносом заряда, в книге Новые проблемы физической органической химии , изд-во Мир , М.. 1969. стр. 36. [c.339]

Наиболее часто приводится возможный механизм димеризации по типу вырожденной полимеризации с присоединением-элиминированием гидрида никеля [39д, 39ж, 44а, 446]. Этот механизм хорошо объясняет и другие реакции. Действительно, в отличие от реакций с участием комплексов кобальта и железа образование продуктов содимеризации диенов с олефинами на никелевых катализаторах согласуется с таким механизмом. Реакцию можно рассматривать как 1,2-присоединение Ni—Н по наименее замещенной двойной связи сопряженного диена с последующим внедрением олефина по связи металл — углерод комплекса [29]. В отсутствие фосфиновых лигандов реакция не идет недостаток фосфина ведет к образованию полидиенов. Ясно, что фосфин препятствует одновременному координированию двух молекул диена. Молекулярная перегруппировка диенов-1,4 также протекает лишь в присутствии фосфина с другой стороны, в отсутствие фосфина единственной наблюдаемой реакцией. является миграция двойной связи. [c.201]

Хата [9В] приводит следующий механизм реакции с участием комплекса кобальт — дифосфин [c.207]

Общим вопросам реакций с участием комплексов посвящен ряд монографий [26—30], поэтому мы ограничимся рассмотрением некоторых частных вопросов, связанных с особенностями гетерогенного катализа и прогнозирования катализаторов этого типа. [c.18]

Обычно третий порядок наблюдается, как правило, при бимолекулярной реакции с участием комплекса в качестве исходного вещества, например [c.206]

Зкспериментальные данные для индия указывают на протекание нескольких параллельных реакций. Так, в разделе II было показано, что в простых перхлоратных растворах электродные процессы на амальгаме протекают по двум параллельным реакциям — с участием простых и гидролизованных ионов индия. Наблюдаемые в некотором узком интервале концентраций галогенид-ионов дробные порядки по анионам (см. напр., рис. 10) свидетельствуют, по-видимому, об участии в. электродном процессе комплексов различного состава. Увеличение скорости катодного процесса в присутствии при потенциалах отрицательнее —0,6 в в области высоких концентраций фторида, вероятно, также свидетельствует об участии, наряду с простыми и гидролизованными ионами индия фторидных комплексов индия [95]. Кроме того, такое представление о параллельности реакций с участием комплексов предопределяет в определенных условиях наличие минимума на кривой зависимости тока обмена от концентрации аниона [95, 109]. [c.56]

Реакцию с хлористым бензоилом можно описать как гомо-литический процесс дополнительное участие в нем Сг(И) следует рассматривать как свидетельство того, что реакция включает стадию одноэлектронного окисления. Поэтому гомолитические реакции с участием комплексов переход- [c.31]

Некоторые зависимости, выведенные для электродных реакций с участием комплексов в условиях полярографии, могут быть сравнительно легко приспособлены к условиям хроновольтамперометрии или хронопотенциометрии. Возможности использования метода вращающегося дискового электрода для исследования комплексов наиболее ограниченны, так как платина в качестве материала электрода позволяет проводить исследования этим методом только в области положительных потенциалов. В этой области электродным процессам подвергается меньшее число комплексных ионов, чем в области потенциалов, доступной для электродов из металлической ртути. [c.392]

Окислительно-восстановительные реакции с участием комплексов различных ионов металлов протекают с различными скоростями и, несомненно, по разным механизмам [1, 17, 18]. Экспериментальных данных о скоростях таких реакций очень много, однако мало что известно об их механизмах. Тем не менее все окислительно-восстановительные реакции можно разделить на два класса а) реакции, в которых осуществляется перенос электрона без изменения состава, так называемые процессы обмена электронов, например [Fe( N)e] [Fe( N)e] , [Со(ЫНз)в] [c.469]

Взаимодействие с растворителем. Большинство реакций с участием комплексов было изучено в водном растворе, когда вода сама является лигандом, который к тому же присутствует в высокой и по существу постоянной концентрации ( 55,5 М). Следовательно, закон скорости (5.2) может выполняться, даже если реакция в действительности протекает по уравнениям [c.190]

В предыдущих разделах была подробно рассмотрена структура комплексов и некоторые реакции с участием комплексов, включающие замещение лигандов, изомеризацию и окислительно-восстано-вительные реакции. Теперь рассмотри.м кратко сущность реакций, затрагивающих координированные лиганды. В некоторых случаях реакции, в которых участвуют координированные лиганды, коли- [c.216]

Далее можно предположить, что фотоокисление обычно происходит в результате реакций с участием комплекса уранил-Ь -I-кислота, в то время как сенсибилизированное разложение происходит за счет кинетических соударений. Отсутствие сенсибилизированного разложения в случае муравьиной кислоты может быть связано с той исключительной ролью, которую играют в этой системе комплексы как участники реакции. В случае других органических кислот, когда имеет место как фотоокисление, так и сенсибилизированная дисмутация, фотохимические реакции вызываются не только поглощением света уранил-кислот-ными комплексами, но и соударениями возбужденных ионов уранила с молекулами кислоты (или их анионами). В реакции с ацетатом корреляция между комплексообразованием и фотоокислением, по-видимому, такая же, как и в случае реакции с муравьиной кислотой, но в реакции с оксалатом эта взаимосвязь оказывается обратной (по крайней мере, согласно данным Питцера, Гордона и Уилсона) сенсибилизированное разложение происходит за счет внутренней окислительно-восстанови- [c.244]

Подробно изучена кинетика протонного обмена между группой ЗН тиофенола и группой ОН метанола при кислотном и щелочном катализе. Обмен в этой системе идет на несколько порядков медленнее и с более высокой энергией активации, чем в аналогичной системе с участием фенола, что объяснено слабостью водородных связей, образуемых серой. Обоснован тримолекулярный механизм реакции с участием комплексов, образованных водородными связями. [c.34]

Реакции с участием комплексов с переносом заряда [c.36]

РЕАКЦИИ С УЧАСТИЕМ КОМПЛЕКСОВ С ПЕРЕНОСОМ ЗАРЯДА 37 [c.37]

Наличие координационно-ненасыщенного промежуточного комплекса родия было доказано экспериментально при низких температурах (-55 С). Процесс образования С—С-связи катализируется комплексами двухвалентного палладия. Предполагается, что активащ1я ароматических соединений облегчается вследствие предварительной я-координации субстрата к атому металла. Примеры других реакций с участием комплексов металлов низкой валентности приведены в следующем разделе. [c.541]

В гл. 10 утверждалось, что внутримолекулярный катализ обладает несомненными преимуществами по сравнению с межмолекулярным. Это утверждение можно лишний раз проверить, сопоставив внутрикомплексную реакцию с участием комплекса циклогексаамилоза-л -грег-бутилфенилацетат с соответствующей межмолекулярной реакцией с учетом нижней оценки ускорения при переводе межмолекулярной реакции во внутримолекулярный режим. Такой коэффициент (см. гл. 10) равен 10 М. Как видно из табл. 12.6, рассчитанная внутрикомплексная константа скорости (48 С ) удовлетворительно согласуется с экспериментально наблюдаемым значением Акат (Ит), равным 13 с-. [c.326]

Изучение плоских комплексов с координационным числом 4 сразу после открытия ограничивалось реакциями с молекулами галогенов, но сегодня исследовано большое число реакций между различными комплексами и молекулами и в том числе имеющие важное значение элементарные стадии каталитических реакций с участием комплексов невернеровского типа (гл. 5, разд. 3). [c.254]

О параллельном протекании реакций с участием различных комплексов свидетельствует, по-видимому, также минимум на кривой зависимости тока обмена ют канце1нтрации анионов для кадмия в циаиидяых растворах [111] и для амальгамы цинка. в аммиачных растворах [75]. Представление о параллельном протекании реакций с участием комплексов различного состава было также развито и экспериментально подтверждено на примере амальгам d и Zn в растворах цитратов и других органических, лигандов [112, ИЗ] и амальгамы цинка в растворах галоидных комплексов цинка [114]. [c.57]

Результаты изучения влияния природы аниона и комплек-сообразования на кинетику процесса разряда — ионизации индия могут быть в основном истолкованы, исходя из представления о непосредственном участии комплексов в электродном процессе. В случае индия весьма, отчетливо проявляются некоторые особенности протекания электродных процессов в условиях комплексообразования во-первых, в общем случае суммарный электродный процесс может включать химические стадии распада или образования комплексов во-вторых, электродный процесс может протекать одновременно по нескольким параллельным реакциям с участием комплексов различного состава, о чем, в частности, свидетельствует появление минимума на кривой зависимости тока обмена от концентрации комплексообразующих анионов (раздел III). [c.77]

Известны многие реакции с участием комплексов, при которых изменяется состав координационной сферы. В эту категорию включают и такие реакции, в которых происходит образование комплексов из ионов металлов и лигандов, так как некомплексные ионы металла в действительности являются акво-комплексами. Склонность отдельных комплексов участвовать в реакциях, результатом которых является замена одного или нескольких лигандов внутри координационной сферы на другие лиганды, шзътают лабильностью комплекса. Такие комплексы, для которых реакции этого типа протекают очень быстро, называют лабильными, в то время как комплексы, для которых подобные реакции происходят медленно или же вообще не происходят, называют инертными комплексами. Важно отметить, что эти два выражения относятся к скоростям реакций и их не следует путать с выражением устойчивый и неустойчивый , которые определяют термодинамическую тенденцию к существованию в условиях равновесия. Простым примером этого различия является комплекс [Со(ННз)в1 +, который может существовать в течение нескольких суток в кислой среде, так как его кинетическая инертность или отсутствие лабильности не соответствует его тер.мо-динамической неустойчивости, что подтверждает следующая константа равновесия [c.186]

Х.Косовер Э.М. Реакции с участием комплексов с переносом заря а. - В кн. Новые проблемы физической органической хвмнн. М., 1969, с.36-94, [c.95]

Зная кх и р , можно рассчитать равновесные концентрации всех компонентов реакции с участием комплексов и сделать выводы о реакционной способности соединений в различных условиях, об аналитических возможностях комплексов, об осаждении или растворении соединений в химических процессах и многие другие. На практике подобные расчеты очень широко применяются. Например, очистка воды для тепловых машин производится комплексоном П1 — натриевой солью ЭДТА, которая связывает в прочные комплексы загрязняющие воду катионы щелочноземельных [c.133]

Каталитический цикл гомогенных каталитических реакций с участием комплексов переходных металлов обычно включает много равновесных процессов координации и диссоциации лигандов. Правильное понимание этих процессов является необходимой предпосылкой для изучения гомогенного катализа. Для некоторых лабильных низковалентных комплексов металлов с конфигурацией или играющих важную роль в катализе различных реакций, равновесные процессы, связанные с диссоциацией лигандов, изучены уже достаточно подробно. Например, предполагается, что гомогенное гидрирование олефинов молекулярным водородом с помощью такого широкоизвестного катализатора, как КЬС1(РРЬз)з, включает следующие предравновесные стадии координации - диссоциации лигандов С32 1 [c.77]

Исследование каталитическо-го тока с использованием изомолярной серии растворов в системах N1 1 — пиридин и N1 1 — у-николин в условиях 2.+ + Сь=10 3 М), когда параллельной каталитической реакцией с участием комплекса, а также диффузией комплекса из глуби- [c.180]

В заключение следует отметить, что увеличение каталитического тока Sn с ростом l после достижения нижнего порога (см. рис. 62), по-видимому, связано с наложением параллельных гетерогенно-поверхностных реакций с участием комплексов по мере увеличения объемной концентрации этих комплексов [146]. При этом в достаточно кислых растворах р не достигает силы тока /пр. и появляется верхний порог тока (см. рис, 62), находяшийся тем ближе к р, чем ниже [Н+]. Это говорит о том, что на кинетику процесса в этих условиях (высокая концентрация лиганда) начинает влиять и скорость гидролитического преврашения частиц Sn у поверхности электрода, поскольку более гидролизованные частицы Sn v являются одновременно и более активными в каталитическом процессе. [c.226]