метилпирролидон образование

Если замещение проводить в водной среде, то, естественно, образуются производные мочевины [38, 39]. В присутствии краун-эфиров в N-метилпирролидоне или в о-хлорбензоле твердый циа-пат калия реагирует с аллилхлоридом и алкилбромидом [60]. Ка,к и в рассмотренном выше случае, на ход реакции может влиять димеризация и тримеризация изоцианатов. В разд. 3.18 приведены случаи образования изоцианатов в результате гоф-мановского расщепления в условиях МФК. [c.141]

В этом обзоре доноры атомов водорода, например вода, метанол и формамид, рассматриваются как протонные растворители растворители с константами диэлектрической проницаемости более 15, которые, хотя и содержат атомы водорода, но не способны выступать в роли доноров лабильных атомов водорода с образованием сильных водородных связей, рассматриваются как сильно полярные апротонные соединения. К числу таких обычных полярных апротонных растворителей относятся диметилформамид, диметилацетамид, Ы-метиЛпирролидон-2, диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон (сульфолан), диметилсульфон, ацетон, нитрометан, ацетонитрил, нитробензол, двуокись серы, пропиленкарбонат. В обзоре рассматриваются преимущественно ДМФА, ДМАА и ДМСО, так как эти растворители доступны и широко применяются [2,4]. Но следует помнить, что существует много других полярных апротонных растворителей, применение которых в отдельных частных случаях может быть предпочтительным. Некоторые физические константы обычных полярных апротонных растворителей приведены в табл. 1. [c.7]

Фторид-ион представляет собой сильное основание, если он не стабилизован водородными связями в ДМФА, ДМСО, сульфолане и N-метилпирролидоне фторид-ион связывает протон даже от первичных галогенидов с образованием олефинов [17, 65]. При нагревании в апротонных растворителях фтористый тетраэтиламмоний разлагается на этилен и фтористый водород [67]. Высокохлорирован-ные соединения с тремя или более атомами углерода при действии фтористого калия в полярных апротонных растворителях при высокой температуре подвергаются дехлорированию и дегидрохлорированию [65]. [c.24]

Необычным катализатором, область применения и возможности которого до конца не изучены, является ацетилацетонат никеля [39]. Этот катализатор из-за его низкой стоимости особенно привлекателен для крупномасштабного использования. Выход продукта реакции (5.38) в присутствии 1% (мол.) ацетилацетоната никеля при 165°С в Л -метилпирролидоне-2 через 2 ч практически количественный. Интересно отметить, что в родственной реакции [схема (5.39)] ацетилацетонат никеля вызывает миграцию изолированной двойной связи с образованием сопряженного диенона, а не системы, сопряженной с ароматическим кольцом [39]. В других реакциях изомеризации, катализируемых соединениями никеля, образуются несопряженные ненасыщенные альдегиды и сложные эфиры [40]. [c.186]

Совсем иначе обстоит дело с дозированием метилпирролидона. Примерно 40% его идет на образование легколетучих соединений, отделяемых в основном на колонне предварительной ректификации. В метанол-ректификат попадает такое же количество аминов, как и в предыдущих случаях, но очистить его до требований качества высшей категории по показателю перманганатная проба в узле ионитной очистки не удается. Вначале свежий катионит дает значительное повышение перманганатной [c.178]

Соединение В представляет собой у-метилпирролидон. Установите структуры соединений А, Б и В и объясните образованне А, Б и В. [c.401]

Как следует из приведенных данных, наибольшую растворяющую способность по отношению к ацетилену проявляют апротонные растворители с высокой основностью, способные к образованию водородных связей с молекулами ацетилена-гексаметилфосфортриамид, ЛГ-метилпирролидон, диметилформамид, диметилсульфоксид. Наиболее широко в качестве абсорбентов ацетилена применяются Л/-метилпирролидон и диметилформамид, удовлетворяющие, наряду с высокой селективностью и растворяющей способностью по отношению к ацетилену, и ряду технологических требований. [c.170]

N-Метилпирролидон коррозионноактивен, так как при большой степени обводнения (50% НоО) и температуре выше 50° С разлагается с образованием муравьиной кислоты. [c.239]

При аналогичной схеме выделения ацетилена можно, использовать в качестве абсорбента также диметилформамид. Недостатком его является способность при повышенных температурах в присутствии воды подвергаться гидролизу с образованием муравьиной кислоты, вызывающей коррозию металлов. Кроме того, диметилформамид обладает некоторой токсичностью, менее селективен, чем N-метилпирролидон, и более летуч. [c.78]

Полимеризацию акриламида с образованием поли(р-ал-анина) в присутствии третичного бутилата натрия в качестве катализатора проводили в Ы-метилпирролидоне-2 при 100°. грет-Бутиловый спирт в смеси после прекращения полимеризации определяли методом газовой хроматографии. [c.231]

Экстракционная очистка легкого и тяжелого вакуумных газойлей той же экстракционной системой с получением высококачественного сырья для процессов гидрокрекинга и каталитического крекинга благодаря образованию азеотропа Н-метилпирролидона с ундеканом, кипящего на 25 °С ниже Ы-метилпирролидона, снижается температура при регенерации и вероятность разложения экстрагента, коррозии оборудования, а также повышается селективность удаления нежелательных компонентов. [c.47]

Результаты исследования селективности и емкости смесей К-ме-тилпирролидона с другими растворителями показаны на рис. 2.20. Из испытанных семи смесей К-метилпирролидона с другими растворителями наилучшие результаты получены с формамидом, несколько худшие показатели наблюдаются при применении этиленгликоля, глицерина и этаноламина. Вследствие низкой термической стойкости формалщда (распад формамида с образованием двуокиси углерода и аммиака при 150 °С 0,1 %/ч) использование его в качестве растворителя нежелательно. По температуре кипения этаноламин (170 °С) и глицерин (290 °С) значительно отличаются от К-метилпирроли-дона (204 °С), поэтому при выделении ароматических углеводородов [c.62]

Ниже показано, как изменяется константа равновесия образования полиимида на основе диангидрида 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилоксида и анилинфлуорена в N-метилпирролидоне (N-МП) при изменении температуры реакции от 115 до 165 °С [54]. [c.11]

Еще в 1970 г. предложено использовать однослойную фоторезистную композицию из раствора полиамидокислоты в Ы-метилпир ролидоне и раствора бихромата калия в ДМСО [пат. США 3623870 пат. Великобритании 1316976 пат. ВНР 174750]. В этой разработке на подложке 8102/81 формировали слой толщиной до 1 мк из ПДДЭ и К2СГ2О7, экспонировали светом в области 350—530 нм проявляли смесью дихлорэтана и Ы-метилпирролидона процеС( имидизации проводили в режиме ступенчатого подъема темпера туры от 200 до 400 °С. Механизм образования негативного рельефг [c.192]

Синтез макролактоиов [7]. Недавно было показано, что методом внутримолекулярной аллильной конденсации (II, 438— 439 V, 328—331 VI, 193) можно синтезировать макроцикличе-ские лактоны. При добавлении дибромэфира (1) к 6 экв Н.к. в Ы-метилпирролидоне происходит циклизация с образованием в качестве главного продукта макролактоиа (2). [c.387]

Специфика производства высококачественного метанола-ректификата из метанола-сырца, полученного из синтез-газа. В син-гез-газе, отходе пиролизного ацетилена, в качестве загрязнений, кроме гомологов ацетилена, содержатся еще и примеси амино-гоединений, применяемых в узле концентрирования в качестве поглотителя ацетилена. Ими могут быть аммиак, диметилформ-амид или метилпирролидон. В бесконверсионной схеме эти примеси в основном попадают в метанол-сырец частично в чистом виде, частично в виде соединений, полученных на их основе в реакторе синтеза. Для определения влияния примесей каждого из этих поглотителей в газе на качество метанола-ректификата в процессе с синтезом под давлением 5 МПа по двухколонной схеме выделялся [144, 145] метанол из метанола-сырца, полученного при дозировании в синтез-газ этих аминосоединений. Установлено, что при наличии аммиака в синтез-газе он частично растворяется в метаноле-сырце и выводится с ним из цикла ( — 65% в условиях опыта, когда суммарное содержание аминосоединений в метаноле-сырце в пересчете на аммиак составляло 300 мг/кг), а частично вступает в реакцию образования других аминосоединений. [c.177]

Энтальпия специфического взаимодействия полициклоаренов с N-метилпирролидоном возрастает с увеличением числа конденсированных циклов на 10-15 кДж/моль. При замене атома углерода в молекуле полициклоарена (например, флуорена) на атом кислорода энтальпия специфического взаимодействия с N-метилпирролидоном повышается на 5.7 кДж/моль, а при замене на группу N—- на 22.7 кДж/моль. Такое значительное усиление специфических взаимодействий с карбазолом обусловлено дополнительным к образованию тс-комплексов существованием водородных связей с N-метилпирролидоном. [c.55]

Выбор способа очистки диацетилена зависит от метода получения и цели его использования. Диацетилен, образующийся при пиролизе природного газа, достаточно хорошо очищается с помощью низкотемпературной перегонки. Этим способом очистки пользуются как в лабораторной, так и промышленной практике. Очищенный таким образом диацетилен обладает степенью-чистоты, требуемой при физико-химических исследованиях [Ю] Этим же способом пользуется в промышленности для выделения диацетилена и винилацетилена из смеси их с ацетиленом 150]. ]Метод селективного растворения для выделения ацетилена, его-гомологов и диацетилена из газовой смеси [50, 62, 63] в настоящее время широко применяется на заводах. В качестве растворителей для этого используются метанол, диметилформамид, N-ме-тилпирролидон, ацетон, керосиновые фракции нефти и др. При этом, однако, необходимо учитывать возможность взаимодействия диацетилена с растворителем, как это имеет место в случае К-метилпирролидона-2 [382—384]. При пропускании диацетилена через N метилпирролидон-2 при охлаждении образуется устойчивый кристаллический комплекс, в котором молекулярное-отношение диацетилена к метилпцрролидону равно 1 1. Этот комплекс при нагревании до 30 50° С распадается с образованием диацетилена, что было использовано для выделения его в чистом виде из смеси с моноацетиленами. Так, исходная газовая смесь, полученная при электродуговом крекинге углеводородов, содержала ацетилена — 38,4 мол. %, метилацетилена — 16,4 мол. % и диацетилена — 45,1 мол.%. После пропускания этой смеси через К-метилпирролидоп-2 при 0° С до образования кристаллов отходящий газ имел следующий состав ацетилена — 55,7 мол.%, метилацетилена —42,2 мол.7о и диацетилена — 2,1 од.7о- При нагревании кристаллического комплекса до 40" С образуется газ, содержащий 96,1 мол. % диацетилена. Повторная обработка дает совершенно чистый диацетилен. [c.57]

Любопытно отметить что, нанример, Ва2гРе, ВаВер4 в воде нерастворимы, в среде водно-органических растворителей в присутствии ацетона, ацетонитрила, М-метилпирролидона-2 они находятся в состоянии ионных двойников и ионных тройников (например, Ва +-2гр8 -Ва +), а в безводной серной кислоте (е= 100,5) диссоциируют с образованием ионов. [c.37]

Механизм с участием полухлористой меди в качестве катализатора находится в полном соответствии с некоторыми фактами, известными в отношении реакции Меервейна, как, например, с образованием хлорацетона [1], углеводорода и арилгало-генида, и вместе с тем он позволяет объяснить то, что ацетон и ионы галогенов обычно оказывают благотворное влияние [4,5]. Однако он несовместим с другими фактами. Так, ацетонитрил [1, 36] который не восстанавливает хлорида меди (II) [45] , К -метилпирролидон [5], диметилсульфоксид [34], сульфолан [5] и диметилсульфолан [5] представляют собой весьма хорошие растворители в тех немногих случаях, которые были изучены. Кроме того, присутствие ацетона является в ряде случаев вредным, как, например, в реакциях с акриловой кислотой [31], малеиновой кислотой [47] и фурфуролом [48—51]. Этп соединения лучше арилируются в водных растворах. Меервейн [1] и Терентьев [52] отметили, что соли одновалентной меди или являются худшими катализаторами, чем соли двухвалентной меди, или же они вообще неактивны, однако в подтверждение этого они не привели никаких экспериментальных данных. Следует отметить, что ингибитором каталитического действия солей одновалентной меди является кислород [46], однако обычная [c.205]

Из-за нерастворимости и ненлавкости ароматических полиими-дов высокого молекулярного веса их нельзя получить одностадийным методом. Полимер выпадает в осадок из реакционной среды (раствора или расплава), не успев достигнуть высокого молекулярного веса. Поэтому полиимиды получают в две стадии с образованием на первой в растворе полярных растворителей (К, N-димeтил-ацетамида, К,К-диметилформамида, диметилсульфоксида или N-метилпирролидона) высокомолекулярных нолиамидокислот ХЫ [c.133]

Нот и сотр. [22] нашли, что ЫзаВ зН г реагирует с N-метилпирролидоном (NMP) в кислой среде в зависимости от температурных условий с образованием однозарядного иона [В зНцЫМР] или нейтрального соединения Bi2Hio(NMP)2 [c.423]

Как следует из табл. 3.27, гетероциклические соединения более интенсивно взаимодействуют с бензолом, в то время как энтальпия взаимодействия с циклогексаном практически не зависит от циклизации растворителя [97]. Гетероциклические соединения более сильно ассоциированы, что приводит к повышенным затратам энергии на образование полости при растворении углеводородов тем не менее, предельные парциальные энтальпии смешения АЯ° бензола с ЛГ-метилпирролидоном оказываются ниже, чем с ]У,ЛГ-диметилпропионамидом, и с у-бутиролактоном-ниже, чем с этилацетатом. Теплоты смешения с насыщенными углеводородами выше для систем с гетероциклическими растворителями. Более интенсивное взаимодействие гетероциклических соединений с углеводородами-донорами тг-электронов-по сравнению с ациклическими аналогами обусловлено их более высокими дипольными моментами и, по-видимому, меньшими стерическими препятствиями при образовании я-комплексов. Действительно, как показано методом ЯМР-спектроскопии, стерические препятствия, создаваемые, например, диэтиламиногруппой, выше, чем пирролидиновым и даже пиперидиновым кольцом [173]. [c.81]

Достаточно широко на зарубежных установках применяется для экстракции аренов процесс аросольван фирмы Lurgi (ФРГ), в котором используется массовая смесь iV-метилпирролидона с 10-20% воды, или с 40-50% этиленгликоля для повышения селективности [348, 411, 424]. Характерная особенность процесса с водным раствором 7 -метилпирролидона-использование смеси рисайкла и пентана для вытеснения высококипящих неароматических углеводородов из экстракта. Принципиальный недостаток использования воды-образование азеотропных смесей с аренами в отпарной колонне, что приводит к большим затратам тепла. [c.154]

Для предотвращения полимеризации были предложены различные ингибито-ры76-78 пиридин, уротропин, морфолин и др. Добавление 0,1—3,0% (от количества растворителя) уротропина или метиленового голубого препятствует образованию полимера или приводит к получению веществ, растворимых в диметилформамиде или в М-метилпирролидоне. [c.39]

В качестве катализаторов процесса используют четвертичные аммониевые и сульфониевые соединения. Поликонденсацию проводят в растворе циклических кетонов или амидов кислот, таких, как М-метилпирролидон, диметилацетамид и гексаметил-фосфотриамид при температуре от —40 до 0°С. В случае поликонденсации на границе раздела фаз дисульфохлорид растворяют в ароматических углеводородах или метиленхлориде и к нему добавляют бисфенол в виде раствора в водной щелочи, который содержит катализатор. Взаимодействие протекает при температурах от 25 до 70 °С. Необходимым условием образования высокомолекулярных продуктов является высокая чистота исходных дисульфохлоридов. [c.351]

Поликонденсация в спиртовом растворе диэфиров тетракарбоновых кислот с диаминами при комнатной температуре, приводящая к образованию солей, также протекает в две стадии [111, 218—220, 249, 282]. При проведении реакции в смеси растворителей, содержащей амидный растворитель, например N-метилпирролидон, циклообразование происходит через промежуточную стадию получения полиэфирамида [c.679]

Полибензтиазолы впервые получены Киприаиовым [190] в 1962 г. гомополиконденсацией в расплаве З-меркапто-4-аминобеи-зойной кислоты. Однако высокомолекулярные полибензтиазолы удалось синтезировать только двухстадийным методом через промежуточное образование полисульфидов или полиамидов. Поликонденсация бис (о-аминотиофенолов) с дихлорангидридами дикарбоновых кислот в растворе амидных растворителей (напрнмер, N-метилпирролидон или диметилацетамид) в присутствии акцепторов хлористого водорода, таких, как пиридин, триалкил-амин или ацетат Na, проводится при —5 — 0°С в результате образуются полиамиды или полисульфиды [191, 192, 202] [c.926]

Одним нз основных способов получения полиимидов является поликонден-саиия диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов в среде полярных растворителей — диметилформамиде, диметилацетамида, М-метилпирролидона и др. с образованием на первой стадии растворимой полиамидокислоты с высоким молекулярным весом [c.312]

Смотреть страницы где упоминается термин метилпирролидон образование: [c.205] [c.609] [c.191] [c.329] [c.387] [c.329] [c.117] [c.236] [c.471] [c.249] [c.178] [c.43] [c.97] [c.97] [c.191] [c.983] [c.1022] [c.157] [c.1729] [c.1729]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология