Азотистоводородная кислота получение

Существует много методов получения 1,2,3-триазольных соединений. В качестве первого следует упомянуть действие азотистоводородной кислоты или ее органических производных, азидов, на ацетиленовые соединения [c.1008]

Напишите уравнения реакций получения гидразина, гидроксиламина, азотистоводородной кислоты. [c.179]

Реакция карбоновых кислот с азотистоводородной кислотой, приводящая к получению обедненных на один атом углерода аминов, аналогична расщеплениям по Гофману и по Курциусу [c.875]

Получение азотистоводородной кислоты описано в разд. Е. Перед употреблением обязательно следует титрованием установить концентрацию раствора [c.280]

Получение бензольного раствора азотистоводородной кислоты К Суспензию из равных по массе количеств азида натрия и воды (теплая ) помещают в трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, термометром, мешалкой и газоотводной трубкой. На каждые 0,1 моля азида натрия прибавляют 40 мл бензола, охлаждают смесь до 0°С и при перемешивании прибавляют по каплям эквивалентное количество концентрированной серной кислоты. Температура при этом не должна подниматься выше 10 °С. Затем реакционную смесь снова охлаждают до нуля, отделяют бензольный слой и сушат его сульфатом натрия. [c.353]

Взаимодействие эквимолярных количеств азотистоводородной кислоты и карбонильного соединения в присутствии крепкой минеральной кислоты получило наименование реакции Шмидта. Эта реакция представляет собой удобный способ получения аминов, из карбоновых кислот по следующей схеме [c.293]

Прибавление азотистоводородной кислоты. Органическую кислоту или кетон растворяют в не менее чем двукратном объеме концентрированной серной кислоты (с добавкой хлороформа или бензола в случае кетона). К полученному раствору прибавляют при переме- [c.311]

Другие способы получения азидов. Азиды образуются при взаимодействии кетенов [ПО] и эфиров изоциановой кислоты [111] с азотистоводородной кислотой, но эти способы не имеют значения для осуществления реакции Курциуса. [c.355]

Азотистоводородная кислота [7] и азид натрия [8], необходимый для ее получения, получены по известным методам, [c.149]

Водным раствором чистого едкого кали нейтрализуют 3-процентный раствор азотистоводородной кислоты (синтез 26 А). Полученный раствор азида калия упаривают на паровой бане до начала кристаллизации. Затем раствор доводят до слабокислой реакции прибавлением азотистоводородной кислоты. Таким образом возмещают потерю азида водорода в результате гидролиза. Добавляют этиловый спирт (2 объема спирта на 1 объем раствора) и раствор охлаждают в ледяной бане. При этом, вследствие малой растворимости в спирте азидов щелочных и щелочно-земельных металлов (см. табл. 7), происходит [c.81]

Азиды, производные азотистоводородной кислоты HN3, обладают большой реакционностью и могут быть использованы для получения иных продуктов. Так, при действии крепких кислородных кислот в присутствии растворителей (уксусной кислоты и т. п.) они образуют аминофенолы О) [c.271]

Однако при изготовлении азида серебра следует учитывать, что последний значительно более чувствителен к свету, чем азид свинца. В то время как азид свинца после сушки в сушильном шкафу только желтеет с поверхности, оставаясь внутри белым, азид серебра окрашивается в темнофиолетовый цвет, который лишь незначительно теряет в интенсивности по мере удаления от верхнего слоя массы. Вцрочем эти фотохимические изменения не оказывают никакого влияния ни на чувствительность, ни на инициирующую силу азида серебра. В первые годы после открытия азотистоводородной кислоты получение азидов свинца и серебра рассматривалось как крайне опасная работа. Часто происходившие несчастные случаи создали азидам репутацию совершенно неприемлемых для техники веществ наконец Вёлеру путем фундаментальных исследований удалось выяснить причины крайне непостоянного поведения упомянутых продуктов. Вёлер нашел, что чувствительность азидов к механическому воздействию (трение, удар и т. п.) возрастает с у в е- тичением кристаллов и что в больших агрегатах суммируются напряжения, которые от малейшего воздействия, например поломки кристалла или прикосновения перышком, приводят к сильнейшему взрыву даже под водою. Чем мельче выделяющийся азид тяжелого металла, тем менее он чувствителен к механическим воздействиям ио если из горячей, кипящей жидкости выделится хотя один большой кристалл, то вся масса становится чрезвычайно опасной. Это явление выражено особенно у растворимого в воде азида ртути Hg(Nз)2. Если растворить окись ртути в кипящем водном растворе азотисто- [c.483]

Эта реакция используется для получения особо чистого азота. Водный раствор HNNj — азотистоводородная кислота (К = 2,6 10 ), по силе близкая к уксусной. В разбавленных растворах HNNj практически устойчива. Ее получают взаимодействием гидразина и азотистой 1<ислоты [c.358]

Одним из способов получения азотистоводородной кислоты HN3 является взаимодействие гидразина с азотной кислотой HNO3 [c.310]

Бром- и иодазиды присоединяются и к неактивированной двойной связи этим методом возможно получение непредельных азидов . Удобным методом синтеза азидоспиртов может служить расщепление а-окисных циклов азотистоводородной кислотой или азид-ионами [c.114]

Производное пятичленного гетероцикла, содержащее в цикле четыре атома азота, - 1,5-пентаметилентетразол (коразол, 172) применяют в качестве аналептика ( пробуждающего средства центрального действия) при угнетении сердечно-сосудистой системы и дыхания, а также при отравлениях наркотиками и снотворными. Синтезируют коразол действием избытка азотистоводородной кислоты на циклогексанон в присутствии хлорида цинка или пентаоксида фосфора. Полагают, что вначале образуется иминная форма капролактама, циклоконденсация которой со второй молекулой исходной кислоты приводит к получению сти.мулятора (172) [c.110]

Коразол впервые был получен в качестве побочного продукта при синтезе капролактама взаимодействием азотистой кислоты с циклогексаноном [I]. Один из возможных путей получения коразола (III) основан-на реакции циклогексанона (I) или его оксима (II) с азотистоводородной кислотой или ее солямц в присутствии минеральных кислот. Этот путь включает наиболее короткий и простой способ построения тетра-зольного кольца, и ему посвящено большое количество патентов. Разработан метод получения HI путем обработки азидом натрия продукта взаимодействия хлорсульфоновой кислоты с оксимом циклогексанона [2—4]. Выход III по этому методу 57%, считая на II. Однако применение ядовитой и взрывоопасной азотистоводородной кислоты затрудняет внедрение этого способа в производство. [c.177]

Пентаметилентетразол (III). К полученному на предыдущей стадии IX при —4° прибавляют раствор 2,066 кг (30 мол) нитрита натрия в 4 л воды. При температуре —2—4 и перемешивании медленно прибавляют 20% серную кислоту (d 1,142), регулируя скорость прибавления таким образом, чтобы температура реакционной массы не была выше —Г. Прибавление серной кислоты ведут до появления синего окрашивания йодкрахмальной бумажки. Всего приливают в течение 8—9 часов около 7 л (16,3 мол) 20% серной кислоты. В случае. избытка нитрита натрия и серной кислоты, при значении pH ниже 1,0, возможно выде- леиие азотистоводородной кислоты. [c.178]

Bзaимoдeji тБиe нарбонильных соединений с азотистоводородной кислотой было впервые описано Карлом Шмидтом в 1923 г. в работе, посвященной разложению азотистоводородной кислоты серной кислотой. Он нашел, что бензол ускоряет разложение [1, 2] и что в зависимости от температуры, при которой проводится реакция, получаются различные продукты ири комнатной температуре главным продуктом реакции является сернокислый гидразин, а при температуре 60—70° образуется с хорошим выходом анилин. Исходя из предположения, что ири разложении азотистоводородной кислоты образуется свободный импнный радикал (NH), который может присоединяться к реакционноспособной группе, Шмидт добавил к реакционной смеси бензофенон. В результате произошла весьма быстрая реакция и был получен количественный выход бензанилида [1, 2, 3]. [c.293]

Для получения максимальных выходов реакцию эфира кетокислоты с азотистоводородной кислотой проводят в присутствии тока хлористого водорода затем реакционную смесь подвергают гид- [c.302]

В результате взаимодействия хлористого трет-бутша с азотистоводородной кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты был получен ацетон с выходом 70 /(j и метиламин с выходом 80 /о [c.309]

Реакция Шмидта с альдегидами и кетонами всегда проводится при охлаждении реакционной смеси в ледяной бане. Для получения аминов из кнслот I" ) необходима температура 35—50°, п в большинстве случаев поддерживают температуру 40—45°. Реакция протекает экзотер-мично, и температуру можно регулировать, изменяя скорость прибавления раствора азотистоводородной кислоты. Применение более высокой температуры рекомендуется лишь, если реакцпя протекает вяло. Выход глицина из малоновой кислоты при 40° составляет только 29 /о, а [c.312]

Почти псе синтезы с азотистоводородной кислотой проводились с бензолом в качестпе растворителя 1°). Так как хлороформ совершенно инертен по отношению к азотистоводородной кислоте, то ему следовало бы отдать предпочтение, но в большинстве случаев применение бензола дает не худшие результаты. В качестве растворителя успеишо применялся также трихлорэтилен [7]. При получении бензилмалоновой кислоты хорошие результаты дало прибавление диоксана [И]. Этиловый эфир не годится в качестве растворителя [11], хотя применение его упоминается в патентах [3]. [c.313]

Были сделаны попытки получения гидразидоазидов путем взаимодействия дигидразидов с одной молекулой азотистой кислоты. Одиако получающиеся при этом соединения неустойчивы и обычно претерпевают внутримолекулярное ацилирование с отщеплением азотистоводородной кислоты и образованием циклического или полимерного нто-ричного гидразида [c.330]

Реакции гидразина с лактонами, азлактонами, антранилами и другими аналогичными соединениями недостаточно изучены. В некоторых случаях были получены истинные гидразиды, которые были превращены в азиды и подвергнуты перегруппировке [38, 73], в других — образуются соединения неустановленного строения, изомерные нормальным гидразидам, или имеет место совместное образование обоих изомеров [188, 189]. Все подобные сомнительные соединения перечислены в прилагаемых к настоящей статье таблицах в качестве гидразидов, независимо от высказанного исследователями мнения относительно их строения. Азиды, полученные из гидразидов, синтезированных из ненасыщенных азлактонов, легко отщепляют азотистоводородную кислоту и превращаются обратно в азлактоны [190, 191]. [c.350]

Грамин можно- сочетать также с ацетоуксусным эфиром и полученное соединение обработать азотистоводородной кислотой. Образующийся при этом этиловый эфир ацетилтриптофана гидролизуют щелочью и получают триптофан. [c.452]

Смесь 28,4 г этилового эфира циклогексанон-2-карбоновой кислоты, 125 мл хлороформа и 8 г (избыток 157о) азотистоводо-роднон кислоты (примечание 8) перемешивают в течение 3 час. при температуре ниже 5°, пропуская через нее ток хлористого водорода. Затем прибавляют к ней 150 мл концентрированной соляной кпслоты, отделяют водный слой, разбавляют его равным количеством воды и кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. После этого раствор испаряют при пониженном давлении и обрабатывают остаток (примечание 9) 60 мл концентрированной серной кпслоты и 60 мл хлороформа при температуре 45°. К полученной смеси в течение 6 час. прибавляют порциями по 5 мл раствор 8 г азотистоводородной кислоты в 75 мл хлороформа. После удаления всего азота и двуокиси углерода (8 час.) смесь перемешивают в теченне ночи при комнатной температуре и выливают на лед. Водный слой отделяют и прибавляют к нему горячий раствор гидроокиси бария до тех пор, пока вся смесь не станет слабокислой. Выделившийся сульфат бария отделяют центрифугированием, а к оставшемуся раствору (1,2 л) прибавляют горячий раствор 53 г иш<риновой [c.301]

Хлороформный раствор азотистоводородной кислоты [5], полученной пз азнда натрия и серной кислоты, сушат в течение короткого времени сульфатом натрня. [c.305]

Интересно отметить, что при изучении механизма образования азидов по этой реакции [207, 208] было установлено влияние поляризации и относительных размеров катиона на содержание азида Me(NN N) в его смеси с азидом Me(N NN). В лабораторной и промышленной практике получения азидов рубидия и цезия находит применение также метод Р. Зурмана и К. Клузиуса [203]. По этому методу водный раствор карбоната соответствующего щелочного металла нейтрализуют азотистоводородной кислотой, перегнанной из реакционной колбы, содержащей смесь NaNa и 6%-ной серной кислоты. Для полного перевода карбоната в азид в реакцию вводят избыток азотистоводородной кислоты. Кристаллы после промывки водой сушат при 80° С. [c.108]

Способ 1. Водный раствор HN3 (азидоводородная кислота старое название азотистоводородная кислота). Водный раствор HN3 с концентрацией до 20 масс.% легко получить путем ионного обмена из раствора ЫаЫз соответствующей концентрации. В колбу диаметром 20 мм и длиной 55 см,, имеющую вверху шарообразное расширение, а внизу кран и над ним сетчатое дно или слой стеклянной ваты (см. рис. 10 в т. 1, ч. I), помещают около 80 мл влажного, сильно кислого катионита. Если требуется, переводят катион в Н-форму серной кислотой. Затем промывают до почти нейтральной реакции промывных вод и после этого начинают пропускать сквозь катионит раствор ЫаЫз. Начало вытекания раствора HN3 устанавливают по значению pH элюата. Проба полученного таки.м образом раствора при испарении не должна оставлять остатка. [c.495]

Получение. Опубликована ГИ детальная методика получения этого стабильного и безопасного заменителя азотистоводородной кислоты взаимодействием триметилхлорсилака с азидом натрия. [c.271]

Изонитрилы могут быть превращены в 1-замещенные 5 (а-оксиалкил)те-тразолы в мягких условиях взаимодействием альдегидов или кетонов с азотистоводородной кислотой или азидом алюминия, как это показано на примере получения 1-циклогексил-5-(Г-окси-2 -метилпропил)тетразола (XII) [1011. [c.17]

Карбодиимиды реагируют с азотистоводородной кислотой, давая 1,5-дизамещенные тетразолы с азотсодержащим заместителем в 5-положении этот метод пригоден для получения тетразолов, исходя как из алкил- [66], так и из арилкарбодиимидов [107, 108]. [c.18]

Подобно карбодиимидам с азотистоводородной кислотой взаимодействуют монозамещенные цианамиды [110]. По-видимому, эти соединения реагируют в таутомерной карбодиимидной форме. В результате реакции не образуются 5-аминозамещенные тетразолы, получения которых следовало бы ожидать, если бы присоединение шло по нитрильной группе. Циклизация всегда про-ходит в этом направлении различные монозамещенные цианамиды — от [c.18]

Реакции обмена. Реакция между имидохлоридами и азидами или азотистоводородной кислотой является основным методом получения 1-монозамещенных и 1,5-дизамещенных тетразолов. Так, взаимодействие фенилбензимидохлорида с азидом натрия приводит к 1,5-дифенилтетразолу [116]. В неводной среде с применением безводной азотистоводородной кислоты наряду с тетразолами получаются побочные продукты, производные карбодиимидов —соответствующие мочевины [117]. [c.19]

Необходимые для этого синтеза имидохлориды удобно приготовлять in situ взаимодействием N-замещенных амидов с пятихлористым фосфором в инертном растворителе и полученный раствор обрабатывать раствором азотистоводородной кислоты [120]. Исключение стадии выделения весьма неустойчивых имидохлоридов дает возможность значительно повысить выходы тёгразолов. В этом синтезе могут применяться как алифатические, так и ароматические N-замещенные амиды. Например, 1-изобутил-5-метилтетразол полу-чайт с выходом 46% из N-изобутилацетамида [c.20]