Дипольные моменты солей аминов

Все многообразие зависимостей поверхностного натяжения от концентрации может быть представлено кривыми трех типов (рис. 43). Для поверхностноактивных веществ (ПАВ) характерны кривые типа 1. ПАВ менее полярны по сравнению с растворителем, обладают меньшим, чем растворитель, поверхностным натяжением. Интенсивность взаимодействия молекул растворителя с молекулами ПАВ меньше, чем молекул растворителя между собой. По отношению к воде, полярному растворителю, поверхностно-активными веществами являются органические соединения, состоящие из углеводородного радикала (гидрофобная или олеофильная часть) и полярной группы (гидрофильная часть) карбоновые кислоты, их соли, спирты, амины. Такое дифильное строение молекулы является характерным признаком ПАВ. Углеводородные цепи, не имеющие постоянного дипольного момента, гидрофобны, взаимодействуют с молекулами воды слабее, чем между собой, и выталкиваются на поверхность. Поэтому органические вещества, не обладающие полярной группой (например, парафины, нафтены), в воде практически нерастворимы. Полярные группы типа —ОН, —СООН, —NH и др. обладают высоким сродством к воде, хорошо гидратируются, и наличие такой группы в молекуле обусловливает растворимость ПАВ. Таким образом, растворимость ПАВ в воде зависит от длины углеводородного радикала (растворимость уменьшается с увеличением длины в гомологическом ряду). Например, карбоновые кислоты i — С4 неограниченно растворяются в воде растворимость кислот С5 — С12 заметно падает с ростом числа С-атомов, а при длине углеводородной цепи более i2 они практически нерастворимы. Увеличение длины углеводородного радикала молекулы ПАВ на одну СНа-группу приводит к увеличению поверхностной активности в 3,2—3,5 раза (это правило называется правилом Дюкло — Траубе). [c.205]

Поверхностно-активными веществами относительно воды являются многие органичедщй,соединения, а именно жирные кислоты с достаточно большим углевод ор ДНым jJaдикaлuм, соли этих жир-ных кислот (мыла), сульфокислоты и их соли, спирты, амины. Характерной особенностью строения молекул большинства поверхностно-активных веществ является, их днфильность, т. е. строение молекулы из двух частей — полярной группы и неполярного углеводородного радикала. Обладающая значительным дипольным моментом и хорошо гидратирующаяся полярная группа обусловливает сродство поверхностно-активного вещества к воде. Гидрофобный углеводородный радикал является причиной пониженной растворимости этих соединений. Наименьшее значение поверхностного натяжения водного раствора поверхностно-активных веществ может достигать 25 эрг/см , т. е, почти равняться- поверхностному натяжению углеводородов. [c.117]

В табл. И. 16 представлены дипольные моменты ряда солей третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований, определенные в основном за последнее время. Из таблицы видно, что дипольные моменты аммониевых солей весьма велики, хотя данные разных авторов несколько отличаются друг от друга. Для солей третичных аминов расхождения обычно малы и объясняются различием использованных методов расчета. Наиболее часто дипольные моменты веществ определяют по зависимости диэлектрической проницаемости растворов в неполярных растворителях от концентрации растворенного вещества. Эта зависимость в достаточно разбавленных растворах линейна. Для солей третичных аминов линейная зависимость наблюдается при концентрациях ниже 0,001 М [149], что требует применения весьма чувствительной аппаратуры. Альтернативой является использование более концентрированных растворов и расчет дипольных моментов с учетом образования в растворе димеров по закону действия масс, что, однако, приводит к несколько заниженным значениям ди- [c.99]

Достигнуто определенное согласие и в отношении причин ассоциации. Считается, что образование межмолекулярных водородных связей в основном обусловливает ассоциацию солей первичных и вторичных аминов, хотя вклад электростатического взаимодействия весьма существенен и в этом случае. В то же время для солей третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований электростатическое притяжение между молекулами, дипольные моменты которых весьма велики, является основной причиной ассоциации, хотя в некоторых случаях (кислые соли), по-видимому, происходит и образование водородных связей. Так, дипольные моменты у бисульфатов третичных аминов меньше, чем у хлоридов или бромидов, однако последние ассоциированы меньше, чем бисульфаты. [c.99]

Амины — производные аммиака. Поэтому они сохраняют многие его свойства — резкий запах, растворимость в воде, сильные оснбвные свойства, способность быть хорошими лигандами в реакциях с солями /-металлов, способность давать замещенный катион аммония и даже его пирамидальную структуру. У них небольшой дипольный момент (ц = 1,34 10 Кл-м) и значительная поляризуемость (больше, чем у Н2О). [c.544]

Относительно воды к поверхностно-активным веществам относятся многие органические соединения (жирные кислоты с большим углеводородным радикалом, соли этих кислот (мыла), сульфокислоты и их соли, спирты, амины). Обладающая значительным дипольным моментом и хорошо гидратирующаяся полярная группа обусловливает сродство ПАВ к воде. Гидрофобная углеводородная группа (радикал) является причиной пониженной растворимости этих соединений. [c.160]

Р — напряженность электростатического поля, определяемая уравнением (17), р, —дипольный момент молекулы. Поскольку возникающее поле не очень сильно и его напряженность весьма быстро падает с удалением от поверхности, то доля его участия в энергии адсорбции может быть значительной только в том случае, если полярная молекула обладает достаточно большим дипольным моментом и диполь расположен в молекуле таким образом, что он может приблизиться к поверхности на очень близкое расстояние. У водородсодержащих соединений, таких, как вода, аммиак, органические оксисоединения (спирты, фенолы), органические амины и кислоты, диполи образованы водородными атомами функциональных групп и атомами, с которыми водородные атомы связаны. Во всех этих молекулах диполи находятся вблизи периферии молекул и, кроме того, они всегда направлены своими положительными концами к внешнему краю функциональных групп. Поскольку у большинства ионных поверхностей внешний слой образован отрицательными ионами (см. разделы IV, 2 и V, 4), при приближении к ним дипольных молекул периферические диполи последних обнаруживают сильную тенденцию ориентироваться перпендикулярно поверхности с образованием максимально тесного контакта между водородным атомом каждого диполя и одним из отрицательных ионов поверхности (ионов галоида или кислорода) [18а]. В результате этого поверхности неорганических солей и окислов обладают сильно выраженной тенденцией к прочной адсорбции молекул воды [32], а также молекул органических спиртов, фенолов, аминов и кислот. Поверхности белковых веществ имеют внешние отрицательные заряды, связанные, например, с атомами кислорода групп СО, и поэтому периферические диполи могут адсорбироваться на них так же, как на поверхности неорганических веществ. Кроме того, поверхности углеводов и белков обладают собственными периферическими диполями (группы ОН и ЫН), которые могут легко притягивать дипольные молекулы, в частности молекулы воды. В этом случае атом кислорода адсорбированной молекулы воды приходит в непосредственный контакт с водородным атомом поверхностного диполя [33]. В последние годы все эти типы связей, образованных периферическими диполями, часто рассматриваются как частные случаи водородных связей [34]. [c.37]

Изменение энтропии активации за счет электростатических сил при взаимодействии нейтральных молекул, в общем, очень мало, но этот эффект становится весьма существенным, если реагенты или активированный комплекс имеют высокий дипольный момент. Хорошим примером такого рода взаимодействия является реакция между третичным амином и иодистым алкилом с образованием четвертичной аммониевой соли. Так как продуктом реакции является соль, то следует ожидать, что активированный комплекс будет весьма полярным следовательно, комплекс может связать молекулы растворителя сильнее, чем это могут сделать исходные молекулы. В результате будет наблюдаться значительная отрицательная энтропия активации и соответственно низкий предэкспоненциальный множитель. Некоторые данные для такого случая представлены в табл. 3. [c.238]

Согласно теории сольватации, осиовность аминов должна в сильной степени зависеть от растворителя. Это и отмечалось в целом ряде случаев. В табл. 10 приведены значения AG° для. MOHO-, ди- и три-н-бутиламинов в растворе хлорбензола.. Хлорбензол — практически неполярный растворитель и поэтому неспособен стабилизировать ионы, так что это влияние на соли аммония исклн)чается. Действительно, названные бутиламины не обнаруживают падения основности при переходе от вторичного амина к третичному. Их основность изменяется в соответствии с индуктивны-м рядом. О том же свидетельствуют дипольные моменты аминов в бензоле, в котором практически не происходит сольватации. При этом также проявляется последовательность, соответствующая индуктивному эффекту [c.60]

Таблица 11.16. Дипольные моменты некоторых солей третичных аминов в бензоле

Однако катализаторы, содержащие амины на активированных углях, не отличаются высокой стабильностью работы. Поэтому катализаторы, содержащие галогениды щелочных металлов на носителях и показывающие высокую активность и стабильность в процессе дегидрохлорирования, представляют больший интерес [115]. Наилучшие результаты были получены при нанесении солей на отмытую от железа пемзу. Исследовали каталитическую активность только хлоридов и фторидов (бромиды и иодиды в условиях эксперимента в течение 0,5—1 ч под действием НС1 превращались в хлориды). Оказалось, что фториды ведут процесс дегидрохлорировапия значительно активнее, чем хлориды. При варьировании катиона во фториде установлен следующий ряд активности sF > KF > NaF > LiF. Можно полагать, что оттягивание протонизированного водорода в молекуле хлоруглеводорода будет тем сильнее, чем полярнее молекула катализатора, т. е. чем больше дипольный момент (D). [c.112]

Согласно этой модели, рКа должна существенно зависеть как от природы аниона, так и от разбавителя. Действительно, на величину дипольного момента влияют, во-первых, способность аниона к образованию Н-связей и, во-вторых, взаимодействие этого диполя с полярными группами разбавителя. Уменьшение размера диполя должно привести к увеличению устойчивости соли и, следовательно, основности амина. В некоторых случаях небольшое увеличение устойчивости соли происходит в результате ассоциации. Этот эффект имеет место уже при относительно малой концентрации (0,005 М) амина [c.255]

Эффективным способом улучшения заш,итных свойств нефтепродуктов, применяемых в качестве консервационных или рабоче-консервационных материалов, является введение в их состав маслорастворимых ингибиторов коррозии. В настоящее время известно большое число соединений, применяемых для этой цели. Предложены соединения со свободной карбоксильной или гидроксильной группой, соли аминов, карбоновых и сульфокислот я др. Активные группы ингибиторов, обладающие определенным статическим и динамическим электронными эффектами, определяют дипольный момент молекулы, а следовательно, ее полярность и поляризуемость, что, в свою очередь, определяет процессы адсорбции и хемосорбции молекул ингибиторов коррозии на металле. [c.128]

Дипольные моменты некоторых солей аминов приведены в работе [134]. [c.53]

Более резко выраженная сольватация ароматическими углеводородами приводит к экранированию высокого дипольного момента мономерной ионной пары, стабилизации ее, что тем самым препятствует агрегации солей амина. В согласии с этим специфичес1 ие сольваты, образованные спиртами и ионными парами амина [484, 515—517. 543, 544], будут предотвращать молекулярную ассоциацию в полярных разбавителях. Возможно, молекулы спирта пли вообще [c.59]

Несколько лет назад К. А. Йенсен впервые предпринял измерение ди-польпых моментов комплексных соединений платины с целью разработки нового метода определения конфигурации геометрически изомерных солей [21]. В качбстве объектов для измерения он избрал комплексные соединения двухвалентной платины с тиоэфирами и третичными фосфинами, так как эти соединения в противоположность аммиакатам и аминатам достаточно растворимы в бездипольных растворителях. При этом оп обнаружил, что производные тиоэфиров и третичных фосфинов, которые па основании способов получения и физических свойств (окраска, температура плавления) до самого последнего времени считались цис-соедине-ниями, на самом деле (но отсутствию дипольного момента) являются транс-соедипепиями, в то время как изомерные им соединения, считавшиеся транс-формами, обладают большими дипольными моментами и, следовательно, цис-структурой. Подобного рода открытие заставило Иенсена попытаться проверить правильность результатов определений конфигурации, произведенных химическими методами на примере аммиачных и амино- [c.330]

Амины обладают значительными дипольными моментами, способны образовывать водородные связи и, за исключение.м нескольких простейших аминов, имеют сравнительно высокие температуры кипения. Они обладают неприятным рыбным запахом (в,полне понятным, поскольку именно они придают запах рыбе) и часто бывают загрязнены продуктами окисления. Подобно аммиаку, амины являются основаниями неподеленная электронная пара на атоме азота может взаимодействовать с кислотами Бренстеда или Льюиса, образуя соли или комплексы. Третггчиые [c.158]

При настоящем уровне знаний имеется лпшь одна концепция, которую мы считаем оправданной. Это — обязательная стадия димернзации, через которую (с увеличением концентрации) всегда проходит ассоциация солей аминов. Причина устойчивости димеров (квадруполей) может быть понята, если учесть высокий дипольный момент таких ионных пар. В неполярных растворителях образование антипараллельных димеров (голова к хвосту) энергетически выгодно, так как оно значительно уменьшает полярность ионных пар. Хотя мономеры будут существовать при любой концентрации растворенного вещества (их концентрация стремится к некоторому предельному уровню, рис. 1), мы предполагаем, что при образовании высших агрегатов димеры становятся основной единицей. Тримеры являются очевидным исключением. [c.231]

Аминокарбоновые кислоты образуют внутренние соли, обладающие довольно большим дипольным моментом вследствие отдаленности групп противоположной полярности. Это дает право предполагать, что такого типа соединения должны быть хорошими пластификаторами. К сожалению, эти кислоты, в том числе и бетаины, слишком плохо растворяются в органических растворителях. Поэтому их можно применять только с такими полимерами, которые растворяются в воде или в спирте. Далее было установлено, что в ряду алифатических аминокарбоновых кислот с увеличением расстояния между амино- и карбоксильной группой, растет и диэлектрический инкремент Следовательно, можно ожидать, что е-аминокап- [c.464]

Полярные растворители (углеводороды, галоидпроизводные углеводородов с малой величиной дипольного момента) очень слабо сольватируют соли аминов и не могут существенно способствовать диссоциации. Это может объяснить отсутствие электропроводности в растворах сульфата амина (кислота амин < 0,5 1). При дальнейшем возрастании соотношения кислота амин появляются молекулы бисульфата амина, которые могут соль-ватироваться молекулами сульфата. Здесь сульфат амина выполняет роль полярной компоненты растворителя, способствующей диссоциации бисульфата амина, вследствие чего наблюдается умеренное возрастание электропроводности системы. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология