Активность криоскопическое определение

Криоскопическое определение динамической активности этих цеолитов по н-гептану проводилось по описанной ранее методике. [c.35]

Продукт взаимодействия а -нафтиламина д гидроперекисью изопропилбензола представляет собой кристаллическое вещество темно-красного цвета, плавящееся при 18—19 °С и легко растворяющееся в бензоле и спирте и плохо в петролейном эфире. Содержание активного кислорода, определенное стан-нометрическим методом, показало, что молекулярный вес его равен 295, что соответствует сумме молекулярных весов а-нафтиламина и гидроперекиси изопропилбензола, по криоскопическому методу молекулярный вес соста- [c.192]

В дальнейшем оказалось, что при криоскопическом определении молекулярного веса (например, нитроклетчатки в камфоре, каучука в ментоле, фиброина шелка в резорцине) растворение высокомолекулярного вещества в относительно высококипящих или химически активных растворителях может приводить к химическим изменениям и расщеплению до низкомолекулярных продуктов. Этим было вызвано ошибочное представление, что и взятый для исследования продукт был низкомолекулярным. Что касается результатов рентгенографического исследования, то оказалось, что размеры элементарного параллелепипеда в случае высокомолекулярных соединений не связаны с размером молекулы полимера. [c.105]

Криоскопический метод дает относительно. небольшую информа цию о термодинамических свойствах растворов расплавленных солей. Этот метод основан на измерении температур затвердевания рас плавов солей в зависимости от концентрации компонентов.Криоско пические измерения особенно удобны для определения активности компонентов при температурах, соответствующих кривой ликвидуса. Сравнение результатов, полученных различными методами, показало, что значения активности компонентов, определенные криоско-пическим методом, хорошо согласуются со значениями, определенными электрохимическими методами [88, 89, 134, 135]. Иногда при изучении расплавленных солей криоскопические измерения дополняют калориметрическими с тем, чтобы получить более полную термодинамическую характеристику системы. Криоскопический метод находит применение в термодинамических исследованиях растворов расплавленных солей в тех случаях, когда другие методы не вполне пригодны. [c.61]

В основе криоскопических измерений лежит определение понижения температуры замерзания разбавленного раствора (АГэ) по сравнению с чистым растворителем. По значению АГз можно вычислить молярную массу растворенного неэлектролита (/Мв), например, лекарственного вещества моляльную концентрацию растворенного неэлектролита (та) изотопический коэффициент Вант-Гоффа ( ) и степень диссоциации (а) слабых электролитов, у которых а не менее 0,1 осмотический коэффициент в растворе сильного электролита (ф) криоскопическую постоянную растворителя (/Сз), активность и коэффициент активности (а, у) растворенного вещества. [c.23]

Существует несколько методов определения активности и коэффициентов активности электролитов. Так, например, активность соли может быть определена по давлению пара растворителя над раствором, криоскопическим и эбулиоскопическим методами, по осмотическому давлению. Эти методы для растворов электролитов и неэлектролитов полностью аналогичны. Кроме того, для определения активностей в растворах электролитов может быть использован метод измерения разности потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи. Этот метод основан на законах электрохимической термодинамики. Во всех методах определения активности измеряемые величины в тех или иных координатах экстраполируют на нулевую концентрацию, где 7 = 1- [c.32]

Криоскопический метод определения коэффициентов активности [c.42]

В монографии Харнеда и Оуэна подробно рассмотрены уравнения для определения коэффициентов активности по эбулиоскопическим данным. Эбулиоскопическим приемом определения коэффициентов активности пользуются реже, чем криоскопическим. Это объясняется тем, что экспериментально определить температуру замерзания легче, чем температуру кипения, так как температура кипения зависит в очень большой степени от давления. Однако если для определения повышения температуры кипения пользоваться [c.46]

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Определение среднего коэффициента активности электролита криоскопическим методом состоит в определении понижения температуры замерзания растворителя в растворе электролита с последующими вычислениями. [c.441]

Такой прием был использован при создании теории растворов. Сейчас предпочитают использовать. химические потенциалы и определять АТ аналитически. При этом, с одной стороны, появляется возможность выразить криоскопическую постоянную К в уравнении (П1.7) через термодинамические свойства растворителя, а с другой — можно использовать результаты криоскопических измерений для определения коэффициентов активности. Благодаря этому криоскопия играет роль физического метода определения [c.89]

Эбулиоскопические измерения (измерения повышения температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем, А 7) могут быть использованы для определения термодинамической активности растворителя в растворе, а также молекулярной массы растворенного вещества или его состояния (степени диссоциации или ассоциации). Эбулиоскопические измерения по сравнению с криоскопическими имеют то преимущество, что они могут быть выполнены в достаточно широком интервале температур путем изменения внешнего давления над раствором (и, следовательно, может не потребоваться последующий пересчет, например, термодинамической активности растворителя на желаемую температуру). Однако на практике они используются намного реже, чем криоскопические. Это связано в первую очередь с тем, что для одного и того же растворителя эбулиоскопическая постоянная обычно в несколько раз меньше, чем криоскопическая, и, следовательно, для получения результатов с той же точностью требуется определять изменение температуры в несколько раз точнее. Последнее осложняется необходимостью прецизионного поддержания заданного внешнего давления, склонностью растворов к перегреву, уносом растворителя и растворенного вещества в процессе кипения и др. [c.635]

Для того чтобы перейти от коэффициентов активности, определенных криоскопическим или эбулиоскопическим путем при температуре замерзания или кипения, к коэффициентам активности при заданной температуре, например, 25°, приходится производить очень громоздкие расчеты. [c.112]

Экспериментальное и теоретическое обоснование существования свободных ионов в растворах дал Аррениус в 1886 г. Еще в 1883 г. Аррениус, закончив свои экспериментальные исследования по проводимости электрического тока через растворы, пришел к выводу, что в растворе имеются активные и неактивные части электролита активная, переносящая электрический ток, и неактивная, не проводящая тока, и предположил наличие равновесия между диссоциированными и недиссоциированными частицами. В 1886 г. точка зрения Аррениуса была подкреплена работами Вант-Гоффа, установившего, что отклонения электролитов от простых законов Рауля могут быть выражены некоторым фактором, который может быть определен из осмотических или криоскопических данных. [c.21]

Эти данные получены при нескольких температурах. В этом состоит преимущество тензиметрического метода определения активностей перед криоскопическим. Недостаток метода заключается в меньшей чувствительности, что затрудняет измерения при концентрациях меньше 0,1 М. [c.288]

В работе, опубликованной в 1961 г., мы сообщали о разработке криоскопического метода определения динамической емкости адсорбентов, позволяющего быстро проверять активность цеолитов, силикагелей, природных сорбентов, ионитов, активированных углей и др. по многочисленным компонентам, в частности, применительно к составу нефтепродуктов. Для оценки свойств адсорбентов этот метод можно широко использовать исследовательскими лабораториями. [c.3]

В табл. 5, 6 приводятся результаты сравнения активности четырех образцов цеолитов СаА по н-гептану, определенной методом ГрозНИИ и криоскопическим методом. [c.35]

Как видно М3 сравнения обоих методов, значения полной активности цеолитов СаА но н-гентану, определенные по методу ГрозНИИ, сильно занижены 60—65% от активности, установленной криоскопическим методом). [c.36]

Активности в смесях ионных жидкостей определяются различными методами, включая криоскопические измерения [95], изучение равновесного распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями [96], определение упругости пара [97, 98] и измерения электродвижущей силы гальванических ячеек [99, 100]. [c.48]

Из измерений э. д с. гальванических цепей, криоскопических данных, летучести и т. д. может быть определен только средний коэффициент активности электролита в целом. Поэтому шкала активностей отдельных ионов является условной и основана на допущении, что в разбавленных растворах сильных электролитов коэффициенты активностей обоих ионов одинаковы, т. е. что для одно-одновалентного электролита Y+ = 7- = 7 (приблизительно, до концентрации ОД м). Данные для х приводятся в таблицах термодинамических величин, например, в. Справочнике химика, т. III, стр. 470 и сл. [c.13]

Определение коэффициента активности на основании криоскопических данных [c.158]

После вакуумной разгонки осталась бесцветная прозрачная жидкость, которая откачивалась в течение 1,5 часа при 30° С и 1 мм рт. ст. (перекиси в дестиллате не было получено) и непосредственно после этого исследовалась (выход 5,06 г). Она интенсивно выделяла иод из раствора KJ. Коэфициент рефракции ее оказался тем же, что у двухатомной перекиси изопропилового эфира (По = 1,4368), остальные же физические, а также химические свойства резко отличались. Она обладала меньшим удельным весом ( 4 = 0,947) и молекулярным весом (при криоскопическом определении в бензоле М = 149), значительно более низким содержанием активного кислорода (10,5 мл 0,1 N раствора РеС1з на 0,1 г или 15,8мл на миллимоль вещества), не смешивалась с водой и в пламени горелки сгорала спокойно, без вспышки, сначала синеватым, затем коптящим пламенем. Полученная жидкость давала положительную реакцию на перекись водорода с хромовой кислотой, что связано, повидимому, со способностью ее легко отщеплять перекись водорода. [c.138]

Аналогичным путем были получены кристаллические продукты взаимодействия кумилгидроперекиси с а- и р-нафтиламинами. Продукт реакции а-нафтиламина с кумилгидроперекисью представлял собой кристаллическое вещество темно-красного цвета, т. пл. 18—19" С. Он легко растворим в бензоле и спирте, плохо— в петролейном эфире. Содержание активного кислорода, определенное станнометрическим методом, отвечает молекулярному весу 295, что соответствует сумме молекулярных весов нафтиламина и кумилгидроперекиси криоскопический метод в бензоле дает величину 145. Эти данные указывают на то, что при взаимодействии а-нафтиламина (и анилина) с гидроперекисью получаются неустойчивые соединения, которые диссоциируют на исходные вещества при растворении их в бензоле при комнатной температуре. [c.262]

К весьма точным результатам приводит криоскопическое определение индена с применением в качестве растворителя ксилола. Однако этим методом можно пользоваться лишь в случае высокой концентрации индена (свыше 92%). Примеси, заметно отличающиеся по температуре кипения, предварительно выделяют посредством фракционированной перегонки химически активные соединения, например кислоты или основания, также устраняют и одновременио устанавливают их количество (845]. Если в анализи-])уемом препарате содержатся примеси с большим молекулярным весом, нежели молекулярный вес ксилола, которые нельзя устранить никаким из упомянутых способов, то это обстоятельство будет способствовать большему снижению температуры затвердевания. В этом случае значения концентра-л ии индена, которые отвечают найденной температуре затвердевания, не являются точными. [c.198]

Таким образом, чтобы найти коэффициент активности при любой заданной температуре, кроме криоскопических данных необходимо знать теплоты разбавления Ь) растворов при разных концентрациях и тепл оемкости растворов при разных концентрациях. Получение донолнительных данных требует значительно большей затраты труда и времени, чем это необходимо для измерения самих криоскопических и эбулиоскопических величин. Это нужно иметь в виду при выборе методов определения коэффициентов активности. [c.48]

Криоскопические измерения (измерения понижения температуры замерзания раствора по равнению с чистым растворителем) могут быть использованы для определения термодинамической активности растворителя в растворе (при необходимости — с последующим пересчетом в коэффшщенты активности растворенного вещества). Особое значение криоскопия имеет для определения молекулярной массы растворенного вещества или его состояния в растворе (констант диссоциащш или яссоциатгии, в том числе констант комплексообразования, обратимых химических реакщ1Й и др.). Обычно криоскопические измерения осуществляют в области сильно разбавленных растворов, когда справедлива формула [c.630]

Какие-либо точные количественные расчеты в криоскопии возможны только тогда, когда в твердую фазу выпадает чистый растворитель, без малейшей сокристаллизации растворенного вещества (что, даже для растворов неорганических веществ в воде, соблюдается далеко не всегда). Поскольку изменение давления слабо влияет на температуру кристаллизации, существенным ограничением криоскопического метода является невозможность получения данных при произвольной температуре. Более того, результаты измерений понижения температуры замерзания для каждой концентра1щи раствора отвечают своей температуре, поэтому, например, при определении термодинамических коэффициентов активности неизбежен последующий трудоемкий пересчет на желаемую температуру. [c.630]

Таким образом, чтобы найти коэффициент активности при любой заданной температуре, кроме риоокопических данных, необходимы данные о теплотах разведения ( ) растворов в зависимости от концентрации и данные о теплоемкости растворов при разных концентрациях. Получение этих дополнительных данных требует значительнобольшей работы, чеы работа, необходимая для измерения самих криоскопических и эбулиоско-пических величин. Это нужно иметь в виду при применении этих методов определения коэффициентов активности. [c.115]

Другие методы определения коэффициентов активности, такие, как криоскопический или метод растворения, рассмотрены в книге Льюиса и Ренделла [861] и ряде других классических работ [321, 492, 1129, 1245, 1410]. Если данные по активности отсутствуют, то для определения приближенных термодинамических величин и проверки их необходимо пользоваться законом идеальных растворов. Для смесей подобных соединений, таких, как смеси спиртов и кетонов, идеальный раствор является хорошим приближением. Для водных растворов следует ожидать значительных отклонений от идеальности. [c.153]

Остаток после отгонки эфира в вакууме от продукта первого опыта (окисление эфира при 50° без облучения) и откачки в течение 1,5 часа при 30° и 1 мм рт. ст. по виду не отличался от соответствующих продуктов, получавшихся нами при окислении эфира в прежних условиях (легкой перекиси в дестиллате не получено). / = 1,055 По = 1,4380 мол. вес, определенный криоскопическим путем в бензоле, —169 содержание активного кислорода отвечает расходу 38,3 мл 0,1 N раствора РеС1з на миллимоль (станнометрическим методом). Он легко растворяется в органических растворителях и смешивается с водой, гидролитически разлагаясь ею на перекись водорода и ацетон (количественно определены и охарактеризованы как выше Н2О2—качественной реакцией с хромовой кислотой, ацетон —температурой плавления п-нитрофенилгидразона и пробой смешения с синтетически -полученным л-нитрофенилгидразоном ацетона). [c.138]

Для установления селективности и адсорбционной активности разнообразных адсорбентов нами совместно с Т. Т. Адыловой [9] разработан и рекомендуется в качестве стандартного криоскопический метод определения их динамической емкости при адсорбции разно-обрззных оргзничбских соединений КЗ рЭСТВО ров в циклогексане. Изменение концентрации растворов контролируется по депрессии температуры начала кристаллизации раствора после его хроматографирования через адсорбент, что позволяет затем вычислить емкость адсорбента по тому или иному компоненту. В этом методе определение емкости адсорбентов сводится к температурным измерениям. [c.10]

В данном разделе приводятся результаты проведенных совместно с Т. Т. Адыловой исследований по разработке адсорбцион-но-криоскопического метода определения группового состава нефтепродуктов [9]. Криоскопический метод был предложен М. Д. Тиличеевым с сотрудниками [2] для количественного определения ароматических углеводородов в светлых нефтепродуктах по температурам кристаллизации раствора нефтепродуктов в циклогексане до и после обработки раствора концентрированной серной кислотой с целью удаления ароматики. Этот метод был использован позже для количественного определения смол в нефтях [60], а также широко применялся нами для оценки селективности и активности молекулярноситовых и других адсорбентов [1, 9, 47]. [c.57]

Для определения активности компонентов водных и неводных растворов используют различные методы 1[8—10]. Обычно измеряют активность растворителя, а для расчета активностей растворенного вещества по данным, например, тензометрических, изопие-стических, криоскопических или булноскопических измерений ис- [c.17]