Электрод температурная зависимость потенциала

Температурная зависимость потенциала электрода сравнения вер = а — р — 25) — у 1 — 25) и значения а,р, 7. [c.86]

Температурная зависимость потенциала электрода сравнения Вср = 0,2412 — 0,000661 t — 25)—0,00000175 X 2Ъ) [c.87]

Температурная зависимость потенциала электрода сравнения бср = а + Р ( — 25) + V ( — 25). [c.88]

Температурная зависимость потенциала насыщенного каломельного электрода сравнения [c.89]

Нормальный каломельный электрод — заполняется 1 н. раствором хлористого калия. Температурная зависимость потенциала выражается уравнением [c.13]

Потенциал окисленного висмутового электрода сравнения при постоянном pH не зависит от концентрации и природы электролита зависимость потенциала от pH раствора (Дф/АрН) в интервале pH 7—13 близка к 0,04 В. Температурную зависимость потенциала можно выразить как 0,001 В/°С. Потенциал висмутового электрода мало чувствителен к влиянию кислорода воздуха и движению жидкости. [c.97]

Достоверность изменения е на рис. 60 сомнительна. Из независимых измерений температурной зависимости потенциала максимума электрокапиллярной кривой и адсорбции ди-н-бутилового эфира из метанола следует, что диполь метанола имеет малую, преимущественно отрицательную ориентацию к электроду и наименее прочно связан с ним в этой области. Если е действительно зависит от заряда (за-счет вклада от переориентации диполей), то ее значение должно быть максимально, а не минимально в этой точке. Макдональд и Барлоу [37] высказали точку зрения, что диэлектрическая постоянная, вычисленная таким способом, имеет низкое значение из-за пренебрежения дискретной природой молекул растворителя и адсорбата. Однако значение диэлектрической постоянной совпадает со значением, полученным из высокочастотных измерений для объема метанола (5,2—6,0), и окончательные значения толщины внутреннего слоя (2,6—5,3 А), рассчитанные по формуле для плоскопараллельного конденсатора, вполне приемлемы для мономоле-кулярного слоя растворителя. Поэтому кажется, что значение е приблизительно правильно, хотя и может наблюдаться незначительное изменение. В воде и формамиде е", вычисленная тем же самым способом, возрастает вблизи горба емкости, хотя наличие действительного максимума е% предсказываемого теорией переориентации диполей растворителя вблизи горба, не было подтверждено. Найденные значения е и получающиеся значения толщины внутреннего слоя находятся в соответствии с известными свойствами этих растворителей. [c.151]

Температурная зависимость потенциала электрода сравнения бср = а — р (i — 25) — V ( — 25) и значения а, Р, у. [c.86]

Изучая скорость электродной реакции при различных температурах, мы не можем обеспечить постоянство потенциала, так как не знаем, изменяется он или нет. Действительно, для измерения потенциала необходим электрод сравнения, тоже имеющий какую-то зависимость своего потенциала от температуры. Эта зависимость нам так же неизвестна, как и температурная зависимость потенциала изучаемого электрода (гл. УП, 2). Поэтому прием для определения энергии активации, используемый в обычной химической кинетике, для электродных реакций не приемлем. [c.416]

Температурная зависимость потенциала каломельного электрода следующая [c.187]

М оно одинаково и составляет 2,2 0,2 с. Температурная зависимость потенциала ионоселективного электрода определяется [c.166]

Температурная зависимость стандартного потенциала электрода (Е°) в интервале температур О—60° С выражается формулой [c.151]

Насыщенный каломельный электрод — заполняется насыщенным раствором хлористого калия. Отличается наиболее высокой воспроизводимостью. Имеет более высокий температурный коэффициент электродного потенциала по сравнению с другими каломельными электродами. Зависимость потенциала электрода от температуры выражается уравнением [c.13]

На панели лабораторного рН-метра установлены три, а иногда четыре ручки управления 1) переключатель положений Выключено и Включено 2) регулятор калибровки или стандартизации для установки на нуль, чтобы рН-метр показывал правильную величину, когда электроды погружены в стандартный буферный раствор 3) температурный компенсатор для регулирования чувствительности согласно зависимости потенциала от температуры. Некоторые рН-метры имеют также переключатель шкалы, что позволяет прибору давать показания во всем интервале шкалы pH (обычно от О до 14) или в огра- [c.105]

Следует помнить, что температурный компенсатор предназначен для регулировки угла наклона характеристической кривой, отражающей зависимость потенциала электрода от активности (концентрации) определяемого иона в растворе. Следовательно, его можно использовать для того, чтобы согласовать показания прибора для двух стандартных буферных растворов. [c.106]

Равновесный потенциал Ы1-ДСК-электрода зависит от температуры. На фиг. 56 приведена температурная зависимость равновесного потенциала при различных концентрациях водорода. [c.205]

Температурная зависимость стандартного потенциала электрода в интервале температур О-бО °С (табл. 1.2.5) выражается формулой [c.36]

Температурная зависимость стандартного потенциала (в В) этого электрода в водной среде в интервале температур О—100 °С выражается формулой [c.311]

При изучении кинетики электрохимических процессов применяются не только электрические методы. Так, для определения токов обмена и исследования явлений адсорбции на электродах используются радиоактивные изотопы. Ряд методов был разработан и применен при изучении кинетики конкретных электрохимических реакций. Так, например, тонкие металлические мембраны используются при изучении процесса диффузии электролитического водорода в толщу электрода и установления его связи с явлением передачи потенциала на неполяризуемую сторону мембраны. Изучение температурной зависимости скорости электрохимических реакций позволяет лучше понять их природу. Константа скорости химической реакции, т. е. скорость реакции при единичных концентрациях ее участников, связана с температурой уравнением Аррениуса [c.326]

Предположение, что действие защитной лакокрасочной пленки сводится только к механической блокировке части поверхности металла, не может объяснить ни сдвиг стационарного потенциала, ни изменение температурной зависимости тока пассивации окрашенного электрода. В действительности обе эти величины при окраске электрода изменяются, причем изменяются различным образом и в кислых, и щелочных растворах [1, 2]. [c.93]

Однако анализ практического применения метода импульсного разогрева в работах [234, 235] показывает, что исполь зование метода наталкивается на известные трудности. Так, в сравнительно концентрированных (например, 0,1 М) растворах возникают неясности, связанные со сложной зависимостью дифференциальной емкости от температуры, не обсуждавшиеся в [234, 235]. Здесь измеряемая емкость практически целиком определяется (особенно вдали от точки нулевого заряда) емкостью плотной части двойного слоя. С ростом температуры эта величина может как уменьшаться (подобно емкости диффузного слоя), так и увеличиваться, причем характер температурной зависимости емкости для разных металлов различен. При некотором значении потенциала, характерном для данных металла и раствора, емкость не зависит от температуры. Так, в 0,1 М растворах фторидов значение потенциала нулевого температурного коэффициента емкости составляет для ртути около —0,2 в [237], для кадмия —1,4 в [238] (против нормального каломельного электрода). [c.152]

Если считать, что изменение перенапряжения водорода на амальгаме натрия имеет такую же температурную зависимость, как и на ртутном катоде в кислых растворах, т. е. около 2 л/ на каждый 1 °С, то при 85 °С перенапряжение понизится на 0,12 в и будет составлять в нейтральном растворе 2,15—0,12 = 2,03 в. Если при этом потенциал поляризованного амальгамного электрода составит 1,85 в, то перенапряжение водорода будет равно 1,85—0,41 = 1,44 в, а плотность тока разряда водорода [c.36]

Зависимость скорости электродной реакции от потенциала электрода вносит принципиально новые моменты в анализ ее температурной зависимости, не имеющие аналогий в обычной химической кинетике. Скорость реакции непосредственно зависит от скачка потенциала на границе электрод/раствор ф. Однако величина отдельного скачка потенциала недоступна измерению мы можем определить лишь разность потенциалов в одной и той же фазе, например, в двух кусках одинакового металла, присоединенных к исследуемому электроду и к электроду сравнения, т. е. электродный потенциал. Электродный потенциал включает кроме интересующего нас скачка ф еще аналогичный скачок для границы электрода сравнения с электролитом и по крайней мере еще один скачок, например, на границе двух металлов. [c.15]

Рассматривая влияние температуры на п. н. з. металлов, следует учитывать, что определяемый на опыте п.н.з. представляет собою разность потенциалов капиллярного электрода в состоянии, отвечающем отсутствию на его поверхности свободного электрического заряда, и свинцового электрода сравнения. Если потенциал последнего при всех температурах условно принять равным нулю, то тогда и получится приведенная на рис. 2 зависимость п.н.з. металлов от температуры. Однако как п.н.з. металла, так и потенциал электрода сравнения в принципе могут меняться с изменением температуры. Поэтому параллельность прямых, передающих зависимость п.н.з. металлов от температуры, можно объяснить тем, что 1) п. н. з. всех металлов при изменении температуры меняются одинаково 2) температурные коэффициенты п. н. з. разных металлов не одинаковы, но малы в сравнении с температурным коэффициентом равновесного потенциала электрода сравнения. Рассмотрим эти предположения. [c.232]

Повышение температуры позволяет проводить процесс электрогидрирования при более положительных потенциалах, а следовательно с меньшей затратой энергии и большей скоростью. На основании температурной зависимости потенциала электрода была рас-считана мольная энергия активации электровосстановления аллилового спирта, которая составляет 50 кДж/моль (11,9 ккал/моль), что очень близко к энергии активации гидрирования этилена (45 кДж/моль или 10,7 ккал/моль) [43]. [c.87]

Увеличение концентрации K l в растворе ведет к уменьшению концентрации Hg+, следовательно, к увеличению отрицательного заряда электрода. Поэтому потенциал каломельного электрода зависит от концентрации С1 . Мы будем пользоваться каломельным полуэлементом с насыщенным раствором КС , хотя у него и наибольший температурный коэффициент, по концентрация КС1 при постоянной температуре остается величиной постоянной. С из.менением температуры растворимость КС1 увеличивается и потенциал электрода падает. Зависимость потенциала каломельного иолуэле.мента от температуры приведена в табл. 23. [c.119]

По э. д. с. вычисляют потенциал каломельного электрода Янал. и сравнивают полученное значение с табличным или рассчитанным в соответствии с температурной зависимостью потенциала. Если составлен хингидронно-каломельный гальванический элемент, то вычисления ведут из следующих соображений [c.314]

Одним из основных методов её исследования является анализ поляризационных кривых, отражающих зависимость скорости процесса г от величины электродного потенциала е. Такие кривые можно получить компенсационным методом, потенциостатически или гальваностатически с применением неподвижного электрода или вращающегося дискового электрода. Природу замедленной стадии можно установить по форме кривой, ее изменению с изменением температуры, концентрации и состава электролита. По характеру зависимости предельного тока от скорости вращения дискового электрода можно разграничить влияние диффузии и химической стадии. Форма кривых изменения потенциала электрода во времени при постоянной плотности тока или без него дает возможность судить об отсутствии или наличии пассивационных явлений. Температурная зависимость скорости электрохимических реакций (температурно-кинетический метод) используется для расчета [c.138]

N-Метилформамид. Свойства формамида и N-метилформамида, определяющие строение двойного слоя, сходны, как показывают кривые емкости, опубликованные Дамаскиным и Поваровым [9] и приведенные на рис. 18. Как и в формамиде, широкий горб на кривой емкость — потенциал появляется в интервале от —0,95 до —1,05 В (относительно водного нормального каломельного электрода), где заряд поверхности электрода составляет приблизительно — 8 мкКл/см . Наибольшая температурная зависимость (рис. 19) наблюдается в области горба так же, как в воде и формамиде. Температурный коэффициент —0,06 мкФ/см7град вблизи горба несколько больше, чем для формамида. Появление горба емкости на отрицательно заряженной поверхности электрода Дамаскин и Поваров связывают с переориентацией диполей растворителя, имеющих сильную, преимущественно отрицательную (относительно металла) ориентацию. Однако потенциал максимума электрокапиллярной кривой, приведенный для 0,1 М раствора КС1, равен —0,41 В (относительно водного нормального каломельного электрода), что отвечает значительному сдвигу в сторону положительных потенциалов по сравнению с водными растворами и предполагает преимущественно положительную ориентацию. Такое несоответствие трудно разрешить. Адсорбция N-метилформамида из водных растворов [7, 69] также предполагает преимущественно положительную ориентацию, хотя адсорбция и, возможно, ориентация изменяются под действием воды, как показано, за счет возросшей по сравнению с формамидом прочности адсорбции. Электрокапиллярные кривые для смесей N-метилформамид — вода, опубликованные Дамаскиным и Ивановой [7, отражают существенный положительный сдвиг максихмума электрокапиллярной кривой только для 10% N-метилформамида (рис. 17). В таких разбавленных растворах неопределенность, обусловленная изменением диффузионного потенциала, должна быть минимальной. Максимальная адсорбция N-метилформамида, о чем свидетельствует максимальное снижение емкости на рис. 16, происходит на отрицательно заряженной поверхности электрода, что также предполагает наличие положительно ориентированного диполя. [c.106]

На панели лабораторного рН-метра установлены три, а иногда четыре ручки управления 1) переключатель положений выключено и включено 2) регулятор калибровки или стандартизации для установки на нуль, чтобы рН-метр показывал правильную величину, когда электроды погружены в стандартный буферный раствор 3) температурный компенсатор для регулирования чувствительности согласно нернстов-ской зависимости потенциала от температуры. Некоторые рН-метры имеют также переключатель шкалы, что позволяет прибору давать показания во всем интервале шкалы pH (обычно от О до 14) или в ограниченном интервале этой шкалы, возможно в 2 или 3 единицы pH приборы такого типа называют рН-метрами с растянутыми шкалами. [c.327]

Определены значения характеристического потенциала галогенидселективных AgX-мембранных электродов [253, 2641. Этот потенциал является общим и присущ и катионной, и анионной функциям мембранного электрода, когда активности обоих компонентов в мембранной фазе равны. Он есть среднее из двух потенциалов при pAg = О и рХ = 0 (устанавливаются экстраполяцией), измеряемых в растворах AgNOg и КХ с использованием мембранных электродов и соответствующего Ag—AgX-электрода второго рода. Найдено, что потенциал мембранных электродов более положителен (причем отличается на постоянное значение), нежели электрода Ag—AgX. Определена также температурная зависимость этих стандартных потенциалов. Установлено, что значение характеристического потенциала и его температурная зависимость обусловлены многими факторами, определяемыми свойствами осадка, используемого для изготовления электрода. Температурный коэффициент мембранного электрода противоположен по знаку температурному коэффициенту электродов второго рода. [c.142]

Приводятся результаты исследований электрокапиллярным методом температурной зависимости потенциалов нулевого заряда (п. н. з.) Sn, Bi, Ga, Pb, In и T1 в расплавах Li l—K I эвтектического состава. Показано, что при увеличении температуры от 400 до 750° С п. и. з. указанных металлов смещаются в положительную сторону. Их зависимость от температуры выра кается графически прямыми линиями с примерно одинаковым наклоном для всех металлов. Высказывается предположение, что наблюдаемое изменение п. н. з. связано в основном с изменением потенциала электрода сравнения, обусловленным изменением температуры. Сами же п. и. з. при указанном увеличении температуры изменяются, по-видимому, незначительно. [c.230]

Измерения термоэ.д.с. — простейшие опыты, которые несут полезную информацию, но, к сожалению, обременены необходимостью теоретических расчетов контактного потенциала электрод — кристалл или, что трудно выполнимо, исключением этого параметра удачным выбором условий опыта. Далеко не всегда можно подыскать обратимые (по отношению к соответствующему иону кристалла) электроды, для которых теория дает достаточно строгую температурную зависимость контактного потенциала, тем самым точную величину 0гет- Даже, в казалось бы, простейшем случае галогенидов щелочных металлов таких электродов пока что нет. В подобных случаях теория сомнительна и неоднозначна, а эксперимент плохо воспроизводим. Тем самым вполне естественно стремление перейти к прямым определениям коэффициентов Соре, однако такие эксперименты лишь начинаются и притом ограничиваются термодиффузией примесных ионов, хотя подобное ограничение и не является принципиальным. Мы остановимся на случае изучения состояния химических дефектов методом термической диффузии, проиллюстрировав имеющиеся возможности на примере нескольких работ. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология