Палладий летучесть

Лучшим способом растворения сплавов, в которых преобладает содержание платины, является обработка царской водкой нри нагревании, если пренебречь продолжительностью этой операции. Необходимо при этом иметь в виду, что большая часть осмия теряется вследствие летучести четырехокиси осмия, если прибор, в котором проводится растворение, не снабжен приемником для конденсации или поглощения того соединения. Для обработки таких сплавов применяют смесь, состоящую из четырех объемов соляной кислоты, одного объема азотной кислоты и одного объема воды. Растворение платиновых сплавов в царской водке часто идет настолько медленно, что целесообразно предварительно увеличить поверхность образца расплющиванием или прокаткой. Для растворения губчатых золота, платины и палладия или черней этих металлов применяют разба-, вленную царскую водку. В процессе разложения платиновых минералов царской водкой происходит отделение сплавов, с преобладающим [c.399]

В табл. 24 приведены данные, показывающие зависимость летучести индикатора от природы поверхности индикаторные количества свинца, висмута и полония наиболее летучи на золоте, менее летучи на платине и наименее летучи на палладии. [c.125]

Платина. Давление диссоциа-, ции окисла четырехвалентной платины при 530° С достигает 952 мм рт. ст. [6]. Летучесть в кислороде, начиная уже с 900° С [5], можно определять взвешиванием она быстро возрастает с повышением температуры (рис. 9.1) [7]. В температурном интервале 900—1200° С летучесть платины в кислороде превышает летучесть палладия и родия. [c.486]

По М а п с Ь о 11 можно воспользоваться летучестью платины в токе окиси углерода для отделения от палладия. Палладий в токе окиси углерода остается без изменений. [c.369]

Подобно тому, как в ряде Ре, Со, N1, никкель дает N10 и Ni O , а кобальт и железо, кроме того, более высокие и разнообразные формы окисления, так точно между платиновыми металлами платина и палладий дают только формы КХ и КХ , а родий и иридий, кроме того, образуют еще промежуточную форму КХ , отвечающую такой окиси, которая встречается и для кобальта и представляет состав R O и, сверх того, они образуют еще кислотный окисел, подобный железной кислоте и также известный в формах солей, но во всех отношениях мало прочный. Осмий же и рутений образуют еще более высокие формы окисления, т.-е. не только КХ , КХ , КХ и КХ (в виде КО Х ), но еще высшую, ни в каком другом ряде не встречающуюся, форму окисления КО, чрезвычайно характерную в том отношении, что окислы ОзО и КиО представляют вещества летучие и слабо-кислотные В этом отношении они наиболее подобны марганцовому ангидриду, который также обладает некоторою летучестью. [c.280]

Рассмотренные свойства оксидов и галидов платиновых металлов необходимо учитывать при использовании этих материалов в конструкциях, так как в окислительной среде платиновые металлы могут постепенно улетучиваться в виде своих оксидов и особенно галидов, представляющих собой непрочные и летучие соединения. В частности, для платины наиболее опасны температуры 500—600°С при более высоких температурах оксиды не образуются и она более устойчива. Наименьшей летучестью обладает родий, затем платина и палладий. Иридий, рутений и, особенно, осмий дают очень большие потери веса. [c.382]

При нагревании платиновых металлов в электрической печи в воздушной атмосфере при температуре 1300° они располагаются по степени уменьшения летучести в следующем порядке осмий, рутений, иридий, палладий, платина и родий (см. рис. 100). [c.692]

Осаждение д и м е т и л г л и о к с и м о м д о 0,05 г палладия. К слабокислому раствору хлоридов прибавляют на холоду 1 %-ный раствор диметилглиоксима в спирте или в 2%-ном едком натре до прекращения образования осадка. Через 30 минут фильтруют раствор через неплотный фильтр п тщательно промывают осадок последовательно холодной разбавленной соляной кислотой и холодной водой. Фильтр складывают так, чтобы осадок был целиком завернут в бумагу, переносят во взвешенный тигель и очень медленно обугливают на асбестовой сетке следует избегать быстрого нагревания, так как соединение палладия обладает некоторой летучестью. После удаления всех летучих веществ сжигают при более сильном нагревании уголь и затем остаток в тигле восстанавливают водородом, охлаждают в токе углекислого газа или азота и взвешивают металлический палладий. [c.399]

На платине не возникает заметной окисной пленки, но она покрывается прочно связанным с поверхностью слоем адсорбированного кислорода [З]. При возрастании температуры выше 1000° С этот кислород все быстрее улетучивается с поверхности металла, причем скорость этого процесса существенно повышается при наличии около поверхности потока кислорода или воздуха. В присутствии кислорода десорбция происходит путем формирования летучего неустойчивого окисла, который пока еще не удалось идентифицировать [9]. На родии, иридии и палладии при высоких температурах образуются окислы, причем в последнем случае это происходит уже при 610° С [10]. При температурах выше 870° С, однако, окись палладия диссоциирует и до температуры плавления поверхность металла сохраняет блестящий вид. Поглощение кислорода (не сопровождаемое образованием окисла) при этом все же происходит, и масса палладия возрастает. При температурах 900—1200°С платина более летуча, чем родий или иридий, но около 1300°С все три элемента летучи примерно в равной степени. Ниже И 00° С летучесть сплавов платины с родием и палладием меньше, чем чистой платины, но сплавы палладий—платина в этой области температур не применяются из-за уже упомянутого поглощения палладием кислорода [11]. [c.221]

Соединения обычно очищают хроматографически в колонке (на окиси алюминия или силикагеле), а также методами фракционной вакуумной сублимации и кристаллизации или сочетают эти три метода. Для многих реакций хроматография служит первым этапом разделения сложной смеси продуктов, и часто этот метод является самым быстрым и самым эффективным способом выделения чистых комплексных соединений. Применение метода сублимации ограничено тем, что многие комплексные соединения либо не обладают достаточной летучестью, либо при сублимации частично разлагаются, образуя значительный остаток продуктов разложения. Очистка с использованием только метода кристаллизации рекомендуется лишь в тех случаях, когда нельзя применить хроматографию или сублимацию, или тогда, когда продукт уже в результате реакции получается почти чистым. Комплексы палладия и платины составляют исключение, так как их можно перекристаллизовывать даже на воздухе без заметных потерь в результате разложения. [c.287]

Для повышения воспроизводимости и правильности результатов спектрального анализа предложен способ, основанный на введении в пробу двух элементов сравнения, один из которых обладает более высокой, а другой более низкой летучестью, чем определяемый элемент [1422]. При удачном выборе концентраций этих элементов может быть достигнуто одинаковое изменение во времени суммарной интенсивности двух линий сравнения и интенсивности линии определяемого элемента. При определении этим способом галлия в омеси СаСОз и МдСОз элементами сравнения служат индий и палладий, вводимые в пробу в равных количествах. Определение проводят по линиям Са —2943,6 1п —3256,1 и Рс1 —3441,4 А. Метод целесообразно применять при одновременном определении большого числа примесей. [c.157]

При определении палладия в виде металла существует опасность получения несколько заниженных результатов из-за летучести осадка диметилглиоксимата палладия. По этой причине для точных определений малых количеств палладия часто растворяют глиоксимат палладия в царской водке и после разрушения органического вещества и переведения в хлориды повторно осаждают палладий каломелью или другими восстановителями. Во избежание загрязнения осадка платиной рекомендуется перед осаждением глиоксимата добавить в раствор несколько капель царской водки. [c.113]

Летучесть платины снргжается присадкой родия и палладия и повышается присадкой иридия. Летучесть платинозолотых сплавов с увеличением содержания платины до 25% быстро возрастает примерно до значений летучести нелегированной платины. Летучесть платинородиевых сплавов понижается с повышением содержания родия до 30%, после чего происходит увеличение веса. Ле тучесть платинопалладиевых сплавов (900—1100° С) уменьшается с увеличением содержания палладия при температурах выше 1200° С преобладает летучесть платины. Иридий значительно повышает летучесть платиноиридиевых сплавов при содержании иридия выше 20% это влияние проявляется особенно сильно, так как при этом Повышается растворимость иридия в платине и образуются фазы, богатые иридием (рис. 9.2). [c.486]

В качестве примера на рис. 1.3 изображены термогравиметрические кривые для тиотрифторацетилацетонатов цинка, кобальта, никеля, палладия и платины [16]. Из рисунка видно, что хелаты цинка(П), кобальта(1П), никеля(П) испаряются полностью, тогда как хелат палладия — на 85%, а хелат платины — всего на 65%. Неполное испарение указывает на термическое разложение. Однако публикуемые термогравиметрические кривые имеют ограниченную ценность, поскольку данные разных авторов трудно сравнивать из-за различных условий эксперимента (различная скорость нагрева и продуваемого инертного газа, разные навески исходного соединения и проч.). Кроме того, условия, в которых снимаются термогравиметрические кривые, существенно отличаются от условий испарения в узле ввода пробы газового хроматографа, где анализируемое соединение должно быть превращено в пар с максимально возможной скоростью. Тем не менее данные термогравиметрии, полученные в одинаковых условиях, позволяют полуколичественно сравнивать летучесть различных соединений и дают ответ на важный вопрос можно испарить испытуемое соединение без остатка при атмосферном давлении или нельзя. [c.8]

Основные газохроматографические исследования проводились с хелатами перечисленных бидентатных р-кетоаминов с нике-лем(П), медью(П) и палладием(П). Летучесть полученных комплексов меди в общем сравнима с летучестью аналогичных Р-дикетонатов. Подобно Р-дикетонатам, комплексы, содержащие [c.25]

Летучесть при высоких температурах. В ряде работ изучалась возгонка микроколичеств (достаточно малых, чтобы они не покрывали всю несущую поверхность целиком) радиосвинца (ThB и RaB), радиовисмута (Ra ) и полония при высоких температурах, влияние на нее температуры, продолжительности нагревания, способа осаждения и природы несущей поверхности и газа (41, 54, 32, 2, 52, 26, 39, 30]. Эти работы привели к ожидаемому результату, что при заданной температуре может улетучиться только определенная доля радиоэлемента, т. е. летучесть зависит от того, сколь плотно покрыта поверхность возгоняемым элементом. Повидимому, отдельные атомы радиоэлементов прикреплены на поверхности к активным центрам различного рода. Различные несущие поверхности проявляют различную степень сродства к атомам, так, например, возгонка полония с платины начинается при 350°, а с палладия—только при 500—600 [27, 38]. Аналогично, астатин держится на стеклянной поверхности значительно слабее, чем на поверхности золота или платины [29]. Летучесть А-, В- и С-продуктов в окисляющей атмосфере оказывается значительно меньшей, чем в инертной атмосфере или в вакууме [411. Наконец, летучесть уменьшается по мере старения препарата [38]. Возгонка чаще идет как возгонка отдельных атомов, а не целых групп [21]. Много данных относительно освобождения полония с горячих поверхностей будет изложено-в гл. IX, п. 3. [c.25]

Как показали качественно Рауб и Плате [790], в температурном интервале 900—1200°С платина более летуча, чем родий и палладий, но при 1300° С летучесть всех этих трех металлов можно считать приблизительно одинаковой. Элкок н Хупер, изучавшие реакцию взаимодействия между кислородом и родием так же, как и для платины, показали, что газообразным окислом в этом случае является РЬОг, давление которого в условиях реакции хара ктеризуется соотношением [c.344]

Исследования процессов испарения окислов, прогрессивно развивающиеся за последнее десятилетие, позволили накопить большой фактический материал о составе пара и термодитшми-ческих характеристиках реакций испарения. Наиболее ценная информация была получена с применением масс-спектрометрической методики анализа состава паров окислов, позволяющей измерять парциальные давления компонентов пара в большом диапазоне концентраций. Естественно, что вначале внимание исследователей было привлечено к изучению процессов испарения индивидуальных окислов, устойчивых при обычных условиях. Впоследствии были изучены и такие системы, в которых обнаруживались газообразные окислы, в конденсированной фазе не наблюдавшиеся (например, окись лантана ЕаО, окислы платины, палладия). Одним из принципиально важных результатов было доказательство широкого распространения полимеризации в парах окислов. Эксперименты проводились в широком интервале температур, от 100—150° К, как это требовалось при исследовании образования субокислов серы, углерода, кислородных соединений фтора, и до 3000—3100° К, когда испаряли наиболее труднолетучие окислы иттрия, циркония, гафния, тория. Опубликованы достаточно исчерпывающие обзоры литературы по этим проблемам [1, 2, 4]. В настоящее время начинают исследоваться системы, содержащие в газовой фазе вещества, молекулы которых состоят из 3 видов атомов. Соединения такого рода относятся к различным классам и обладают сильно различающейся летучестью. В качестве примеров можно привести карбонилы тяжелых металлов, сложные галоидные соединения, оксигалогениды, оксисульфиды, газообразные гидроокиси. Обнаружено также, что соединения типа солей кислородных кислот (или соединения типа двойных окислов аАОж-ЬВОу) во многих случаях также оказываются устойчивыми в паровой фазе даже при очень высоких температурах. Систематическое изучение этих объектов существенно для разработки технологии получения окисных пленок, для синтеза монокристаллов из газовой фазы, для понимания химических процессов в оксидных катодах. Результаты термодинамического исследования процессов испарения сложных окислов имеют важное значение для понимания поведения при высоких температурах комбинированной конструкционной окисной керамики и стекол, шлаков и включений в металлах. Число этих примеров при желании можно увеличить. [c.16]

Таким образом, карбоннлгалогенпды металлом нлитпшшой группы, за исключением палладия, вполне пригодны для осаждения пленок при термическом разложении и паровой фазе вследствие их повышенной летучести при низких температурах. Предпочтительней использовать хлориды карбонилои, так как они характеризуются большей термической стабильностью, чем бромистые и йодистые соединения. [c.299]

Методами ДТА и ТГА изучена термическая устойчивость ряда л-аллильных комплексов палладия 501] и комплексных соединений платины с органическими лигандами [502]. Комплексы палладия выделяют металл при нагревании в интервале 100—225° С, а комплексы платины с пиридином — при 395 С. Согласно 503 , бис аллнлпалдадинхдорид выделяет палладий при температуре выше 130 (, . Температура разложения мало зависит от строения органического лпгапда и природ 1 галоида [Г>01]. К сожалению, данных о летучести этих соединений в литературе недостаточно. [c.299]

Ранее было показано [1, 2], что при термораспаде некоторых органических соединений палладия образуются палладиевые покрытия, характеризующиеся более высокой адгезией и равномерностью, чем получаемые известными способами [3—6]. В данной работе изучалась воз-можносгь применения для этих целей б с-(аллилпалладийхлорида) (а11Р(1С1)2. Методы его синтеза отличаются простотой [7—9]. Соединение устойчиво на воздухе, нетоксично и обладает достаточной летучестью для использования в процессах осаждения из паровой фазы. [c.96]

Определение ртути в графитовой печи затруднено из-за неселективной абсорбции и высокой летучести ее соединений, начиная со стадии высушивания. Для модификации матрицы используют добавки сульфида аммония и азотной кислоты или соляной кислоты и перекиси водорода. Для печи RA-90 ПО равен 60 пкг [206]. Присутствие палладия в анализируемом растворе повышает чувствительность определения ртути в 5 раз за счет предотвращения ее улетучивания до стадии атомизации, ПО может составлять в данном случае 15 мкг/л [605]. Улучшение чувствительности можно достичь также за счет обработки иридием внутренней поверхности фафи-говой кюветы. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология