Платиновые сплавы, растворение

Отдельно взятые кислоты действуют только на палладий и осмий. Азотная кислота медленно растворяет палладий и действует на осмий только в том случае, если он тонко измельчен. В таком виде осмий растворяется также в концентрированной серной кислоте ив царской водке, но медленнее, чем в дымящей азотной кислоте. Палладий и золото легко растворяются в царской водке, а платина несколько труднее. Царская водка слабо действует на родий, иридий и рутений (а также на компактный осмий), но платиновые сплавы, содержащие небольшие количества этих металлов, растворяются полностью. Указанные металлы заметно замедляют растворение платины, а 30 %-ный сплав иридия с платиной, например, практически нерастворим в царской водке. [c.399]

Лучшим способом растворения сплавов, в которых преобладает содержание платины, является обработка царской водкой нри нагревании, если пренебречь продолжительностью этой операции. Необходимо при этом иметь в виду, что большая часть осмия теряется вследствие летучести четырехокиси осмия, если прибор, в котором проводится растворение, не снабжен приемником для конденсации или поглощения того соединения. Для обработки таких сплавов применяют смесь, состоящую из четырех объемов соляной кислоты, одного объема азотной кислоты и одного объема воды. Растворение платиновых сплавов в царской водке часто идет настолько медленно, что целесообразно предварительно увеличить поверхность образца расплющиванием или прокаткой. Для растворения губчатых золота, платины и палладия или черней этих металлов применяют разба-, вленную царскую водку. В процессе разложения платиновых минералов царской водкой происходит отделение сплавов, с преобладающим [c.399]

Определение иридия в платиновых сплавах . Анализируемый сплав сплавляют с десятикратным по массе количеством пробирного свинца в графитовом тигле в течение 1 ч примерно при 1000° С. Расплавленному металлу дают затвердеть в тигле, охлажденный слиток вынимают из тигля и слегка очищают от прилипшего к нему углерода. Слиток обрабатывают затем в накрытом стакане при нагревании на водяной бане разбавленной (1 4) азотной кислотой в количестве 5 мл на каждый грамм свинца. По растворении слитка раствор разбавляют равным объемом воды и затем сливают декантацией через плотный фильтр, в который вложен фильтр из менее плотной бумаги. Осадок в стакане промывают горячей водой, сливая промывную жидкость через фильтр. Фильтры с небольшим количеством попавшего в них осадка опускают в стакан, содержащий главную часть осадка, и добавляют на каждый грамм анализируемого сплава сначала 15 мл воды, затем 5 мл соляной кислоты и, наконец, 0,8 мл азотной кислоты. Нагревают на водяной бане до тех пор, пока черная более легкая часть осадка не растворится и останется только плотный серый осадок металлического иридия (обычно около 1,5 ч). Разбавляют раствор равным объемом воды и фильтруют через такой же двойной фильтр, как в первый раз. Тщательно переносят плотный осадок на фильтр, ополаскивая струей воды из промывалки и вытирая кусочками безвольной бумаги стенки стакана. Осадок и фильтр хорошо промывают горячей разбавленной (1 99) соляной кислотой, следя за тем, чтобы осадок не прошел через фильтр. Фильтр с осадком высушивают и затем прокаливают в фарфоровом тигле. После озоления фильтра иридий сильно прокаливают сначала на воздухе, а затем кратковременно в токе водорода. Охлаждение тигля с осадком производят также в атмосфере водорода. Полученный осадок (металлический иридий) взвешивают. Для внесения поправки на содержание [c.421]

Бесстружковое растворение должно быть выполнено таким образом, чтобы полученного раствора было достаточно для выполнения намеченных капельных реакций. Для этого на поверхность платинового сплава помещают каплю (от 0,01 до 0,СЗ мл) царской водки и медленно выпаривают досуха. После выпаривания на поверхности сплава появляется желтое или темнобурое пятнышко. Если же поверхность остается почти блестящей, то повторяют операцию растворения и выпаривания, всякий раз беря для этого одну каплю царской водки. Повторяют это столько раз, чтобы после выпаривания на поверхности сплава осталось достаточное количество вещества для анализа. Чем больше сплав содержит иридия или родия, тем медленнее он растворяется. [c.127]

Сплавление в платиновом тигле при 950 °С с последующим растворением сплава в холодной воде, тщательной промывкой осадка водой и его растворением в растворе с массовой долей НС1 18 % [c.158]

Много работ посвящено изучению стойкости платины и других металлов платиновой группы при анодной поляризации их в растворах хлоридов. Исследовалось электрохимическое поведение титана, покрытого платиной, родием, иридием [152, 153], а также сплавами платины с иридием [154] и сплавами с палладием [155, 156]. Сплавы платины с иридием отличаются от чистой платины значительно большей стойкостью при электролизе. Так, при электролизе 32%-ной соляной кислоты доля тока, расходуемая на растворение платинового анода, составляет около 5%, а при применении сплава из платины, с 10% иридия эта доля снижается до 0,9% [157]. [c.76]

Рис. У-2, Парциальные поляризационные кривые растворения платиновых металлов и нх сплавов с платиной в морской воде ири 20 °С

Иридий при анодной поляризации в растворах соляной кислоты более стоек, чем платина [29]. Так, при электролизе 32%-ной соляной кислоты доля тока, расходуемого на растворение платинового анода, составляет около 5%, а при использовании сплава из платины с иридием снижается до 0,9% при содержании в сплаве 10% иридия [13]. Однако при циклической катодно-анодной поляризации смешанных платиноиридиевых электролитических осадков с содержанием иридия от 10 до 38,5% наблюдалось уменьшение иридия в электролитическом осадке [30]. Исследовалось поведение электролитически осажденных смешанных осадков платиновых металлов в процессе окисления метанола [31]. [c.143]

В табл. У-З приведены значения выхода по току на растворение Платиновых металлов и их сплавов с платиной при анодной [c.143]

При стационарных потенциалах, устанавливающихся на ПТА в присутствии хлора, стойкость контакта Pt — Ti будет зависеть от скорости саморастворения платины или сплавов платины с титаном, получаемых в процессе приварки платиновой фольги к титановой основе электрода. Скорость растворения сплавов зависит от содержания в них платины и наиболее высокая при содержании платины около 70%. [c.172]

При низкой температуре электролит состоит главным образом из безводного фтористого водорода, который становится проводником благодаря растворенному в нем фториду калия. Муассан [2] впервые приготовил фтор электролизом такого раствора с платиновыми электродами при низких температурах. Около 70° система имела приблизительный состав KF 3HF. Описан электролиз ЭТОГО сплава с применением никелевых электродов [3]. [c.134]

Процентное содержание кобальта в сплаве определяется его растворением в 5%-ном растворе серной кислоты, с последующим титрованием трило-ном Б. Со стали и никеля платиновое покрытие удаляют погружением деталей в раствор (объемные доли в %) [c.193]

С точностью до 0,01 г навеску 2—5 г испытуемого топлива при содержании в топливе ванадия менее 0,001% величину навески увеличивают до 25—30 г. Навеску топлива сжигают в соответствии с методом, принятым ГОСТ 1461—75. Затем платиновую чашку с золой помещают в муфель при температуре 200° С, в течение 2—3 ч поднимают температуру до 550 20° С и выдерживают чашку с золой при этой температуре 1 ч. После охлаждения до комнатной температуры в чашку добавляют 5 см соляной кислоты, разбавленной 1 1, и подогревают ее содержимое до растворения осадка. Полученный раствор упаривают до объема 2—3 см и добавляют к нему 0,5 г безводного углекислого натрия, затем чашку помещают на 2—3 мин в муфель, нагретый до 800+10° С. После охлаждения до комнатной температуры сплав в чашке растворяют в 10 смз дистиллированной воды. Полученный раствор дважды фильтруют через один и тот же фильтр в мерную колбу вместимостью 25 см — при содержании в топливе ванадия менее 0,001% и вместимостью 50 или 100 см — при большем содержании ванадия. [c.355]

Холт [32] описал метод, который позволяет выделять микро-граммовые количества кремния из плутония и других металлов для последующего фотометрического определения. Кремний количественно отгоняют в виде тетрафторида из раствора хлорной кислоты в равномерно нагреваемом дистилляционном платиновом приборе. Дистиллят поглощают раствором борной и молибденовой кислоты. Больщая часть кремния отгоняется на четвертой и пятой минуте 10-минутного периода нагревания. Для концентраций в пределах 0—50 мкг требуется только 0,05 жл 50%-ной фтористоводородной кислоты. Вместе с фтористоводородной кислотой добавляют азотную кислоту, чтобы обеспечить полноту растворения элементарного кремния. Метод был применен для анализа плутония, урановых сплавов, сталей и фосфорной кислоты. [c.39]

Построение калибровочной кривой. Навески меди высокой чистоты, эквивалентные количеству меди в навеске 0,5 г анализируемого сплава, помещают в шесть платиновых чашек или пластмассовых стаканов. Следует избегать очень мелких частиц металла и тонкой стружки, так как они очень бурно растворяются. В каждую чашку или стакан добавляют по 0,3—0,4 мл фтористоводородной кислоты и по 6 мл азотной кислоты 1 2, накрывают пластмассовыми крышками й оставляют стоять, пока не прекратится бурная реакция. Затем чашку или стакан переносят на водяную баню и нагревают при 60—65° до полного растворения [c.44]

Необходимо отметить, что в случае применения хлорной кислоты некоторые количества ее мох ут остаться неразложенными, если раствор нагревают при-температуре значительно ниже 300° С в продолжение не более 24 ч. Наличие хлорной кислоты в растворе может оказаться нежелательным в дальнейшем ходе анализа. Так, например, в процессе упаривания раствора в ее присутствии могут иметь меето потери осмия и рутения вследствие летучести их четырехокисей. При анализе иридиево-платиновых сплавов, растворение которых достигается при 100—150° С, применение хлорной кислоты не рекомендуется. В этом случае для окисления на каждый грамм металла вводят 27 мл обычной азотной кислоты или 0,37 г хлората натрия. [c.404]

Очень подробное описание анализа бериллиевых руд приводит Бруэр [2]. В платиновом тигле сплавляют 1 г тонкорастертой пробы с4 г соды. Разложение протекает в течение приблизительно 15 мин. По охлаждении помещают тигель с плавом в колбу, содержащую 60 мл соляной кислоты (I 1). По окончании растворения вынимают тигель и тщательно смывают приставшие к нему кусочки плава. Раствор после прибавления к нему 30 мл серной кислоты (1 1) выпаривают до появления белых паров. Дают охладиться и прибавляют 50 мл воды, 5 мл концентрированной соляной кислоты и в течение некоторого времени нагревают. Фильтруют через беззольный фильтр, содержащий немного бумажной кашицы, и тщателыю промывают горячей соляной кислотой (1 19). Фильтр с приставшей высушивают и прокаливают. Кремневую кислоту удаляют выпариванием с фтористоводородной кислотой, остаток сплавляют с пиросульфатом натрия, плав растворяют в воде и присоединяют к первоначальному фильтрату. К фильтрату прибавляют 40 мл 10 %-ного раствора комплексона III, несколько капель тимолового синего, нагревают до 80° и осаждают аммиаком до окрашивания раствора в темно-синий цвет. Раствор с выпавшим осадком оставляют на ночь и фильтруют через беззольный фильтр. На стенках колбы остаются приставшие в незначительном количестве частички гидроокиси бериллия. Их растворяют в горячей соляной кислоте, снова осаждают аммиаком, охлаждают и отфильтровывают через тот же фильтр. Осадок на фильтре промывают 15 раз охлажденным 2 %-ным раствором нитрата аммония (нейтрализованным по метиловому синему). После промывания фильтр с осадком высушивают и прокаливают обычным способом во взвешенном платиновом тигле. Следы окклюдированной кремневой кислоты (фосфатов, алюминия) удаляют путем вторичного сплавления с содой. К прокаленной окиси бериллия прибавляют 3 г соды и сплавляют в течение 10 мин. Плав извлекают при помощи 400 мл горячей воды и фильтруют. Остаток промывают горячей водой 15 раз. Оставшийся на фильтре остаток прокаливают и взвешивают в том же тигле, который применяли для снлавления. Таким способом исключают погрешности, вызванные коррозией платинового тигля. Растворенная платина всегда захватывается окисью бериллия. После окончательного взвешивания можно снова сплавить окись бериллия с пиросульфатом натрия, извлечь плав [c.113]

Растворение платиновых сплавов чаще всего производят бесстружковым методом, применяя для растворения несколько капель растворителя (царской водки). [c.127]

Ход определения. Навеску сплава (1 г) растворяют в смеси 100 мл разбавленной (1 4) H2SO4 с 1 мл разбавленной (1 1) HN0.1. По окончании растворения навески к раствору прибавляют несколько миллилитров 10%-ного раствора сульфата гидразина (N2H4-H2SO4) для восстановления азотистой кислоты и окислов азота, мешающих осаждению меди на катоде. Разбавляют раствор до 150 мл, нагревают до 60—65° С и подвергают внутреннему электролизу. Для этого опускают в раствор электродную пару, состоящую из цинкового анода и платинового сетчатого катода , собранную, как показано на рис. 63. Предварительно тщательно зачищают контакты анода и катода, поверхность цинкового анода и хорошо закрепляют их в соответствующих клеммах. [c.451]

Исходя из этого, для концентрирования платиновых металлов из азотнокислых и сернокислых растворов рекомендованы аниониты, содержащие ароматический азот или фрагменты этилендиамина (для образования хелатного комплекса) АН-31, ВП-1П, АН-511 и др. Указанные иониты испытаны на производственных растворах, полученных от растворения золото-серебряного сплава (153 А 2,4 Си 0,12 Рс1), а также после азотнокислой (азотно-сернокислой) обработки электронного лома (г/дм 15 Си 4,5 Ре 2,4 N1 0,6 Ag 0,09 Р(1). В ходе испытаний получены фильтраты, содержащие менее 0,001 г/дм Рс1, что соответствует степени извлечения >99%. Как и ожидалось, количество сопутствующих металлов в фазе ионита составляло не более 1% к поглощенному палладию. Это обстоятельство позволяет в последующем вьщелить палладий в виде чистого металла или его соединений. [c.125]

В условиях проведения электролиза водного раствора Na l (270 г/л) при 80 °С и плотности тока 0,1 А/см скорость растворения платины составляет 2—5-10 А/см [161]. Очень высокая стойкость платины и ее сплавов с иридием затрудняет точное определение скорости анодного растворения активного покрытия. Исследование с применением радиоактивных изотопов платины [125, 161, 164] позволило установить скорость растворения платины в условиях анодной поляризации и влияние на нее длительности процесса электролиза, перерывов тока, значения анодного потенциала и других факторов. При удовлетворительной устойчивости платинового и особенно платиноиридиевого покрытия титана в условиях анодного выделения хлора отмечалась очень малая устойчивость таких покрытий к действию амальгамы [165]. Для защиты активного покрытия из металлов платиновой группы от разрушения при контакте с амальгамой предложено наносить на анод пористый защитный слой, например, из магнетита, титана, сульфата магния [166] или применять анод из пористого титана с нанесением активного нокры- [c.76]

Для титана, циркония, гафния и их сплавов обычно в качестве растворителя рекомендуется смесь борофтористоводородной кислоты с серной или соляной кислотой. При низких концентрациях борофтористоводородной кислоты можно использовать для растворения стеклянную посуду. Для растворения титана и большинства титановых сплавов может служить серная или соляная кислота. Титан, цирконий, гафний и большинство сплавов этих металлов легко растворяются во фтористоводородной кислоте. В этом случае необходимо применять платиновую или полиэтиленовую посуду. [c.16]

Для снижения пористости платинового покрытия и увеличения коррозионной стойкости его изготовляют двухслойным, причем второй слой осаждают из щелочного аминонитритного электролита Д 2 с реверсированием тока [128, 176—178], а также с различными добавками к электролиту. Предложено нанесение па основу электрода нижнего слоя из благородных металлов или их окислов [1791 каким-либо, в частности термохимическим, методом [186] или осаждение тонкого слоя платины (0,01—0,3 мкм) из паровой фазы [1811 с последующим нанесением гальваническим способом активного слоя пз металлов платиновой группы, а также нанесение слоя сплава металла платиновой группы с неблагородными металлами и после растворения этих добавок покрытие слоем металла платиновой группы [182]. [c.178]

Ниобий. Нпобиевые сплавы растворяют во фтористоводородной кислоте с добавкой по каплям азотной кислоты. Для определения рения растворение проводят в концентрпровапной серной кислоте, для определения бора — в серной кислоте с добавкой бисульфата (илп сульфата) калия. Для определенпя лантана сплав прокаливают в аллундовом тигле при (ООО С до образования оксида ниобия, затем смешивают с 10-кратным количеством пероксида натрия и сплавляют при 750—800 °С в течение 40 мпн можно навеску прокалить в платиновом тигле при 1000 С, затем оксиды сплавить при 1000 °С со смесью, состоящей из 2 ч. карбоната натрия и 1 ч. прокаленного при 300 С тетрабората натрия. Для определения азота сплав растворяют во фтористоводородной кислоте с добавкой подата калия (КЮз). [c.12]

Растворяют 0,1—0,5 г сплава при нагреванпп а платиновой чашке в 10—15 мл концентрированной HF, добавляя по каплям концентрйрован-ную НМОз до полного растворения сплава. По охлаждении добавляют [c.61]

Растворяют 0,1 г сплава в 5 мл концентрированной НР, добавляя по каплям коицентрироваиную НЫОз до полного растворения сплава в платиновой чашке. Добавляют 2 мл концентрированной Н2504 и упаривают до появления густых паров 50з. По охлаждении добавляют в чашку 2 мл 30 %-иой Н2О2, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки водой. Отбирают аликвот 5,0— [c.95]

Растворяют 0,2—1,0 г сплава в 25 мл смеси концентрированных НС1 и ГШОз (3 1) с добавлением 2 мл 0,5 %-ного раствора вольфрамата натрия. После растворения добавляют 50 мл 56 %-ной H IO4 и выпаривают досуха. По охлаждении стенки стакана омывают водой и снова выпаривают досуха. К остатку прибавляют 15 мл концентрированной НС1 и 125 мл горячей воды, нагревают раствор до кипения. Выделившуюся ниобиевую и вольфрамовую кислоты oтфнльтpoвывaюf через двойной фильтр синяя лента с фильтробумажной массой. Осадок промывают горячей НС1 (1 25), сушат в платиновом тигле, озоляют и сплавляют с 2- г пиросульфата калия. Плав выщелачивают 10—15 мл раствора винной кислоты (200 г/л), переводят в мерную колбу вместимостью 100 мл и разбавляют до метки водой. [c.114]

Предлагаемая схема анализа целестина и барита основана на малой растворимости нитратов бария й стронция в азотной кислоте. Для разложения минерала его порошок сплавляется с содой в ушке платиновой проволоки. Сплав растворяется в горячей воде на предметном стекле, и путем декантации и промывания водой нерастворимого остатка удаляются ионы натрия и ЗО/ - Часть полученного карбонатного остатка переносится в каплю разбавленной (1 1) азотной кислоты, в которой происходит немедленное растворение карбоната легким упариванием над пламенем горелки раствор концентрируется. По охлаждении наблюдается кристаллический осадок, образованный изотропными кристаллами с Ьктаэдрическим габитусом и с показателями преломления 1,588 в случае анализа целестина и 1,570 — барита. [c.42]

С успехом применять спланление анализируемого материала с десятикратным количеством свинца при 900—1000° С. Избыток свинца и сплавы свинца с платиной, родием и палладием растворяют последовательной обработкой азотной кислотой, а затем разбавленной царской водкой. Иридий не образует сплава со свинцом и не растворяется в царской водке, но он загрязняется рутением, железом и, возможно, осмием, если эти элементы присутствуют в сплаве. Подробный ход выполнения этого исключительно точного разделения приведен в разделе Методы определения (стр. 416). Способ этот применим также к анализу губок, состоящих из платины и иридия. Наличие цинка, который мо г быть введен, например, для выделения платиновых металлов из раствора, приводит к растворению некоторого количества иридия. [c.412]

Был рекомендован простой способ сплавления с перекисью натрия, при котором никелевые тигли очень мало разрушаются. Анализируемую пробу смешивают с сахарным углем и перекисью натрия и сплавляют в тигле, погруженном в воду во время сплавления и последующего охлаждения. После охлаждения сплав легко вынимается из тигля в крайнем случае достаточно легкого удара, чтобы освободить его полностью. После сплавления обычно остается маленький несплавившийся остаток. Последний, однако, быстро оседает после растворения плава в кислоте и может быть легко перенесен на фильтр и снова сплавлен таким же образом с перекисью натрия или с карбонатом натрия в платиновом тигле. Хотя опасность сильного взрыва незначительна, все же во время сплавления смеси следует надевать очки. [c.919]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология