Метод с применением сублимации

Методы сушки сублимацией, в жидких средах, со сбросом давления находят применение в других отраслях промышленности. [c.255]

Основная примесь, присутствующая в молибдате аммония и представляющая наибольшие трудности при ее отделении — вольфрам. Для очистки от вольфрама применен метод зонной сублимации трехокиси молибдена. [c.121]

Пример. Предполагается очистить салициловую кислоту (точка плавления 159° С) методом транспортной сублимации с применением воздуха при 150° С в качестве несущего газа. Пары проходят через ряд конденсаторов, температура внутри которых 40° С, а давление 760 мм рт. ст. Скорость потока воздуха 2500 кг ч, ожидаемое падение давления между испарителем и последним конденсатором 152,4 мм вод. ст. Давление пара салициловой кислоты при 150 и 40° С составляет 10,8 и 0,017 мм рт. ст. соответственно. Требуется вычислить максимально возможную скорость сублимации и количество несконденсирован-ной салициловой кислоты, оставшейся в выходящих газах. [c.237]

Методы дистилляции, сублимации и зонной плавки также нашли ограниченное применение в аналитической химии как методы концентрирования, хотя и обладают преимуществом перед методом экстракционного концентрирования, так как не требуют использования дополнительных реагентов и растворителей. [c.21]

МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ СУБЛИМАЦИИ [c.280]

Перед химическим машиностроением стоит задача по созданию метода расчета и разработке наиболее рациональных конструкций сублимационных агрегатов, так как их применение необходимо в ряде производств. Большая работа в этой области проведена Науч-но-исследовательским институтом химического машиностроения, в результате которой разработаны конструкции сублимационных сушильных установок большой производительности. Метод сублимации веществ с последующей их конденсацией (десублимацией) за рубежом применяется в химической промышленности, в биологии и медицине. В Советском Союзе, кроме сублимационных установок в системе здравоохранения, имеется цех по сушке пищевых продуктов на консервном заводе Смычка , где с 1955 г. налажено производство обезвоженного мясного и рыбного фарша. В промышленном масштабе метод сушки сублимацией применяется также на 1-м Московском заводе бактериальных удобрений [3]. Находятся в стадии проектирования высокопроизводительные установки непрерывного действия для сублимационной сушки. [c.268]

Проблема электронной структуры переходных металлов далека от полного решения и в настоящее время при описании свойств-металлов нельзя обойтись без применения как метода молекулярных орбиталей МО, так и метода валентных связей ВС, способствующих выяснению строения металлов в нескольких разных аспектах. Прочность связи в металлах и межатомные расстояния в них более удобно описываются методом ВС. Однако при этом утрачивается возможность описать явление электропроводности, изящная трактовка которого дается в методе МО. Наряду с этим величина энергии сублимации свидетельствует о том, что в связывании активное участие принимает большее число электронов, чем следует пз простого метода МО. В этом отношении метод ВС облада ет определенным (хотя и небольшим) преимуществом. [c.147]

Количественные разделения можно производить химическими или физическими методами (табл. 52). К числу химических методов относятся фракционное осаждение, соосаждение на коллекторах, применение органических реагентов-осадителей, электрохимическое разделение (электролиз на ртутном катоде и внутренний электролиз), хроматографическое разделение, например путем ионообменной хроматографии. К числу физических методов относятся экстракция при помощи органических растворителей, возгонка (сублимация), дистилляция (отгонка летучих компонентов). [c.278]

Новый параметр р (Т ), появившийся в формулах (10) и (И), представляет собой равновесное давление пара, величина которого определяется формулой (А.23) и приблизительно пропорциональна величине где Г — теплота сублимации. Если давление /51, (Г ) не может быть измерено обычными методами, то его можно определить из измерений величины т в экспериментах по газификации нагретой пластиной 1 ]. После определения давления (Г ) для расчета скорости горения твердого топлива по формуле (И) необходимо рассмотреть реакции в газовой фазе с целью определения давления р . Следовательно, применение формулы (11) несколько более сложно, чем применение формулы (6). [c.278]

Начиная с 40-х годов XX столетия, все более широкое применение стали получать сублимационные сушильные установки, в которых сушка материала производится при температуре и давлении ниже криогидрат-ной (или эвтектической) точки, при которой вся система замерзает целиком. При этом влага в материале находится в замороженном состоянии и происходит процесс перехода молекул воды из твердого состояния непосредственно в пар, минуя жидкую фазу, т. е. процесс сублимации. Этот метод сушки обычно называют сублимационной сушкой применяются также термины замораживание — высушивание и молекулярная сушка . [c.280]

Преимущество применения сульфида германия (2) в качестве исходного вещества для приготовления производных германия заключается в том, что его можно получать и им можно пользоваться в кислых растворах. При этих условиях он не окисляется воздухом. Если используется гидрат окиси германия, необходимо поддерживать инертную атмосферу для предотвращения окисления его в щелочных растворах, применяемых в процессе синтеза При работе с небольшими количествами можно получать сульфид германия сублимацией из германита. Его можно легко приготовлять из соединений четырехвалентного германия, а именно окиси или сульфида германия, которые получаются обычными методами восстановления германия из растворов его солей. [c.101]

Весьма плодотворным оказалось применение масс-спектрометрического метода при измерении давлений паров веществ в конденсированном состоянии. В отличие от обычных методов измерения давления паров масс-спектрометрический метод позволяет определять молекулярный состав продуктов испарения и получать данные, характеризующие каждый компонент насыщенного пара. Можно привести большое число примеров, когда именно масс-спектрометрический метод позволил выяснить состав паров и найти правильные значения теплот сублимации. При проведении таких исследований измеряется зависимость интенсивности ионного тока данного компонента пара от температуры. Поскольку интенсивность ионного тока пропорциональна давлению, теплота сублимации данного компонента пара (или теплота реакции между газообразными веществами, если были измерены интенсивности соответствующих ионных токов) может быть вычислена по уравнению (IV. 14). Более точные значения тепловых эффектов могут быть получены при помощи уравнения (IV. 15), однако для такого расчета необходимы значения парциальных давлений, для вычисления которых нужна оценка поперечных сечений ионизации атомов и молекул. [c.157]

В книге существенно развита расчетно-теоретическая методика определения энтальпии испарения и обсуждены различные подходы к расчету энтальпии сублимации. Особого внимания заслуживает подход авторов к анализу значимости параметров, к оценке погрешностей при получении расчетных значений и возможностей применения расчетных методов для анализа надежности экспериментальных данных. [c.4]

Работа по применению квантов энергии получает широкое распространение в области сушки методом сублимации. Она направлена на создание рациональных конструкций аппаратов с квантовыми источниками энергии. [c.191]

Один из лабораторных способов получения и очистки оксида азота состоит в медленном (по каплям) прибавлении 40% водного раствора нитрита натрия к раствору сульфата железа (II). Выделившийся газ очищают промывкой раствором КОН и концентрированной серной кислотой, осушают охлаждением твердым диоксидом углерода и пентаоксидом фосфора и вымораживают с помощью жидкого азота. Неконденсируюшиеся газы откачивают ваку-> мным насосом. Реализован более совершенный способ очистки оксида азота, получаемого с использованием последней реакции в баллонах под давлением 3,4 МПа. Очистку от влаги и диоксида азота проводят методом вымораживания с фильтрованием на металлической сетке при температуре 143 °С. При этом обеспечивается высокая чистота продукта, не ниже 99,9 мол. %, поскольку очистка не связана с применением химических веществ. Инертные газы и азот отделяют методом низкотемпературной сублимации. Фракционная дистилляция и возгонка твердого оксида азота в вакууме дают возможность получить газ с содержанием примесей 10 мол. %. [c.912]

Требования к чувствительности аналитических методов непрерывно повышаются, что неразрывно связано с непрерывным увеличением нашего знания и того большого влияния, которое оказывают примеси на свойства веществ и на различные физические, химические и биологические процессы. В настоящее время чувствительность хроматографических методов находится на уровне 10 —10 %. Существенное увеличение чувствительности определения может быть достигнуто путем использования методов концентрирования и отделения основных компонентов от примесей. Эти задачи могут быть решены путем применения различных методов концентрирования сублимация, дистилляция, зонная плавка, распределение (экстракция). Последний метод имеет определенные преимущества перед другими названными выше по селективности, а такнш из-за возможности использовать данные по распределению не только как количественную, но и как качественную характеристику определяемых компонентов. Избирательность определения можно изменять в очень широких пределах, используя в качестве фаз различные по полярности растворители, применяя различные специфические взаимодействующие [c.107]

Если вещество, способное, как думали алхимики, превращать неблагородные металлы в благородные, было названо философским камнем , то препаративную газохроматографическую колонку можно, наверно, назвать философской трубкой , которая обеспечивает очистку веществ путем разделения их смеси в газовой фазе. Однако, чтобы не слишком обольщаться нашими достижениями в этой области, следует вспомнить недавно опубликованную работу Нидмана и Гвей-Джена [162]. В этой работе авторы пишут о том, что еще в XI веке нашей эры китайские ятрохимики применяли замечательно тонкие методы фракционирования для выделения из человеческой мочи стероидов половых гормонов, применявшихся в полуэмпирической медицине тех дней. Завершающим этапом в этих методах была сублимация в глиняных горшках. Большое внимание обращалось на степень нагревания с тем, чтобы горшки не были ни слишком горячими, ни слишком холодными [162]. Все мы согласимся с тем, что со времен алхимиков произошел значительный технический прогресс в этой области, однако и по сей день в ГЖХ мы все еще не в состоянии преодолеть трудности, связанные с температурным режимом. Однако существует возможность (лучше сказать, необходимость) создания новой улучшенной методологии, и на этом замечании мы хотели бы здесь остановиться. Последние достижения в ГЖХ, включая образование специальных производных и создание новых детекторов, позволили расширить применение ГЖХ для анализа многих типов соединений, нелетучих в нормальных условиях, а также уменьшить величину анализируемых проб до нанограммов и пикограммов. Настало время, когда хроматографисту нужно дерзнуть и довести [c.324]

В этой главе не рассматриваются ни зависимости между химическим строением и прочностными свойствами, ни методы применения красителей. Влияние света на Дисперсные красители [9], устойчивость к газам [10], устойчивость к сублимации, влияние термофиксации и отделки путем прессования [11] и общая характеристика прочностньтх свойств [12] описаны в литературе. [c.2033]

Для анализа пород, содержащих 1-10 7о свинца, можно использовать метод с применением сублимации, предложенный Маршаллом и Хессом [11]. Для каждого определения необходимо приблизительно 20 г силикатной породы. Навеску образца помещают в высокий графитовый тигель, изготовленный из очень чистого графита. Тигель предварительно очищают промывают концентрированной соляной кислотой, споласкивают, сушат и прокаливают при 1300—1400° С в течение 1 ч. Необходимая температура достигается с помощью индукционного нагрева, а измеряют ее оптическим пирометром. [c.280]

Перспективно применение Д для нанесения металлич. и оксидных покрытий на разл. подложки для разделения, очистки и анализа смесей разл. металлов (в виде их Д.) методами экстракции, газовой и жидкостной хроматографии, фракционной сублимации, зонной плавки н кристаллизации для легирования разл. материалов методом осаждения из газовой фазы в качестве катализаторов полимеризации и окисления, сдвигающих реагентов в спектроскопии ЯМР. Соед. дипивалоилметана и Се(1У) предложено использовать в качестве антидетонаторов моторного топлива. Наиб, доступные и дешевые-ацетилацетонаты металлов. [c.59]

Другой областью применения сублимации является очистка веществ. В настоящее время таким методом очищают от примесей бензойную кислоту, камфору, хинизарнн, ан-трахинон, хлорид алюминия, йод и многие другие вещества. Определенные технологические выгоды дает сублимащюнная очистка некоторых металлов, например магния. [c.551]

В некоторых технологических процессах применяются, в частности, методы выделения сублимирующихся веществ из разбавленных парогазовых смесей находит применение также метод сублимационной очистки термонестойких веществ, состоящий из последовательно проводимых процессов сублимации и последующей десублимации целевого продукта, применяют также сублимационную сушку термонестойких продуктов. [c.183]

Возгонка или сублимация - переход веществ при нагр1евании из твердого состояния непосредственно (т.е. без плавления) в пар. Метод очистки веществ возгонкой может быть применен к таким твердым веществам, которые при нагревании, не плавясь, переходят в пар, а при охлаждении вновь образуют кристаллы, уже свободные от нелетучих [c.15]

Метод сублимации растворителя, или лиофильной сушки, за ключается в том, что водный раствор или суспензия полимера за мораживаются, после чего растворитель сублимируется без нагре пання. Этот метод, однако, не обеспечивает сохранения взаимного расположения и формы молекул или частиц в растворе илн сус пензии, так как применение в качестве растворителей крнста.(5ЛИ зующихся веществ неизбежно приводит к макрОрасслаиванию системы в процессе охлаждения Описываемый метод был не> сколько видо]13л1енеп. [c.340]

Соединения обычно очищают хроматографически в колонке (на окиси алюминия или силикагеле), а также методами фракционной вакуумной сублимации и кристаллизации или сочетают эти три метода. Для многих реакций хроматография служит первым этапом разделения сложной смеси продуктов, и часто этот метод является самым быстрым и самым эффективным способом выделения чистых комплексных соединений. Применение метода сублимации ограничено тем, что многие комплексные соединения либо не обладают достаточной летучестью, либо при сублимации частично разлагаются, образуя значительный остаток продуктов разложения. Очистка с использованием только метода кристаллизации рекомендуется лишь в тех случаях, когда нельзя применить хроматографию или сублимацию, или тогда, когда продукт уже в результате реакции получается почти чистым. Комплексы палладия и платины составляют исключение, так как их можно перекристаллизовывать даже на воздухе без заметных потерь в результате разложения. [c.287]

Пожалуй, наиболее плодотворным методом исследования равновесия химических реакций при высоких температурах оказался метод, основан-ный на масс-спектрометрическом изучении состава насыш,енных паров веш,еств, истекаюш,их из эффузионной ячейки. Применение этого метода позволило суш,ественно уточнить значения энтальпии сублимации ряда элементов, определить теплоты диссоциации сотен веществ, а также энтальпии реакции между отдельными компонентами пара в тех случаях, когда пар имеет сложный состав [2]. [c.10]

Для окисления измельченный антрацен переводится в чан с водным раствором двухромовокислого натрия (с избытком против тео-)етически рассчитанного и тем большим, чем менее чист антрацен). 1ри повышении температуры до 90—100° в смесь прибавляют 50 /о-ной серной кислоты и поддерживают в течение 1—2 часа эту температуру смеси. Сырой продукт окисления отделяют от раствора, содержащего сульфат хрома, промывают водой и, если надо— под конец содовым раствором, собирают и высушивают осадок, содержащий антрахинон в количестве, отвечающем окисленному антрацену. Отделение антрахинона от примесей в сыром продукте основано на значительно большей стойкости антрахинона сравнительно с примесями при обработке концентрированной серной кислотой при температуре 100—105°. При этих условиях (серной кислоты берут в 2—раза больше по весу сырого антрахинона) примеси антрахинона переходят в растворимые сульфокислоты и могут быть отделены от неизмененного антрахинона фильтрованием, причем надо учитывать необходимость получения антрахинона в таком кристаллическом состоянии, чтоб фильтрование не затруднялось (обычно медленное прибавление воды, медленное понижение температуры). Промывка водой и содовым раствором позволяет получить антрахинон достаточно чистый от примесей (96—95 /о-ныЙ) и пригодный для многих технических применений. Если требуется антрахинон еще более чистый, то полученный продукт можно перекристаллизовать из органических растворителей (например хлорбензол, смесь крезолов) или из горячей серной кислоты. Как метод окончательной очистки применяется и перегонка антрахинона с перегретым паром или сублимация. [c.366]

Когда вся ртуть прилита и реакция,,которая вначале идет очень бурно, замедляется, нагревают воду в чану, пока вся ртуть не растворится Затем анализом определяют содержание ртути и, после удаления избытка кислоты, этот раствор непосредственно может быть применен для многих технических целей, например для получения окиси и арсената для окраски подводной части судов Если хотят получить из раствора твердую сулему, то прибавляют к несколько остывшему раствору V2 л 10%-ного раствора гипохлорита натрия и фильтруют от мути Потом сгущают для кристаллизации, собирают кристаллы на воронках, дают стечь раствору, фугуют на эбонитовой центрофуге и сушат на фильтровальной бумаге в паровом сушильном шкафу Все отходы производства, как отсевки и сметки при пооизводстве окисей, отходы кислоты при очистке ртути, могут быть использованы Несмотря на то что нижеуказанные методы сублимации более рациоггальны установка описаннои простой аппаратуры все же целесообразна для приготовлении случайных партий и прежде всего для использования неизбежных отходов [c.53]

Метод дистилляции на носителе применен также к анализу фосфида бора [22], урана [103], его двуокиси [657] и закиси-окиси [737]. При определении галлия и других элементов в цинке и селене концентрат примесей на угольном порощке получают путем удаления цинка вакуумной сублимацией [554, 55 5, 556], а селена — возгонкой двуокиси селена [506, 508] чувствительность определения галлия в цинке — Ы0 %, а в селене — 2-10 % При определении 10- —10- % Ga в кислотах (HF, HNO3, НС1, СНзСООН, jH2S04) концентрат примесей получают обогащением пробы путем испарения анализируемой кислоты на угольном порошке [105, 398]. [c.165]

Такие фармакологические активные вещества, как кофеин, стрихнин, морфин, барбитуровая кислота и фенацетин, введенные с помощью инъекции животным, могут быть выделены из центральной нервной системы при помощи сублимации [269, 270]. Жирные кислоты, холестерин и эфиры холестерина могут быть сублимированы из крови, мозга и т. д. В некоторых случаях может оказаться необходимой предварительная подготовка материала. Например, при определении ванилина в ванильных палочках [271] с помощью вакуумсублимации вещество экстрагируется растворителем, и после испарения растворителя остаток сублимируется. Этот метод может быть с успехом применен при определении кофеина в кофе. Подобного же рода методика применяется при определении сахарина в продуктах питания [272], например в мороженом экстракция с помощью диэтилового эфира и испарение последнего дают материал, из которого может быть сублимирован сахарин. Подобным же образом может быть определена в кетчупе бензойная кислота. Сублимация льда является удобным способом [273—281 ] для высушивания веществ при низкой [c.538]

Эйшенс и Плискин [1] впервые исследовали порошки катализаторов в инфракрасной области. Образцы готовились нанесением пасты или суспензии порошка на флуоритовый диск и испарением летучей жидкости. Янг и Гарланд [16] считают, что более однородный образец получается, если суспензию распределить на пластинке соли при помощи распылителя. Наилучшие результаты были получены при использовании в качестве летучей жидкости ацетона и поддержании температуры пластинки из соли при 70°. Фарен-форт и Хазеброк [17] применяли другую разновидность метода они наносили порошок на подложку из металлической сетки с размерами отверстий 200 меш. Эти исследователи считают, что преимуществами являются применение более широкого интервала температур для обработки образца и отсутствие ограничений, связанных с сильным поглощением света катализатором. В некоторых случаях для преодоления трудностей при работе с образцами [18—20] порошки спрессовывают в диски. В случае галогенидов щелочноземельных металлов для получения тонких прозрачных пленок [21] была использована сублимация в вакууме. Однако эта методика не может найти широкого применения для получения большинства образцов, представляющих интерес для процессов катализа. В отдельных случаях были использованы и методы отражения [22]. [c.16]

В основу третьего метода расчета теплоты сублимации положена теория кристаллической рещетки, однако этот метод как слишком сложный не нашел применения. [c.188]

При расчетах использовались значения теплот образования PO I3, принятое в настоящем Справочнике, и РОВгз [3508]. Теплота сублимации РОВгз была определена путем применения ряда расчетных методов, рассмотренных в обзоре [468]. [c.434]

ВеО (газ). Давление насыщенных паров окиси бериллия измеряли Эрвей и Зейферт [1495] и Белых и Несмеянов [315, 22]. В первой работе измерения проводились в интервале 2250—2413° К эффузионным методом с применением радиоактивного бериллия. Во второй работе измерения проводились как эффузионным методом (интегральный вариант), так и методом испарения с открытой поверхности. Специальным исследованием [22] было показано, что в интервале температур 2103—2573° К в эффузионной камере не происходит значительного восстановления окиси бериллия металлическим вольфрамом, из которого были сделаны эффузионные ячейки в работах [1495, 22]. Вычисление теплоты сублимации ВеО по данным [1495, 22] в предположении, что окись бериллия испаряется в виде молекул ВеО, приводит к значениям 156,8 + 0,2 и 160,0+1 ккал/моль, которым соответствуют энергии диссоциации ВеО, равные 122 и 118 ккал/моль соответственно. [c.802]

РЬО (газ). В табл. 298 приведены значения теплоты сублимации РЬО, вычисленные с использованием принятых в настоящем Справочнике значений термодинамических функций по результатам измерений давления насыщенных паров окиси свинца Данные Фейзера [1545] не достоверны из-за несовершенства примененного метода измерения давления пара. Результаты эффузионных измерений, проведенных Ан. Несмеяновым и др. [316, 315], имеют большой разброс вследствие взаимодействия РЬО с материалами эффузионных камер. Результаты измерений методом протока, полученные Ан. Несмеяновым и др. [316, 315] и Хёрбе и Кнакке [2122], а также результаты измерений методом испарения с поверхности [c.941]

Более обоснован метод Дейвиса [1, 480]. Дейвис строит зависимость АЯ сублимации от с — числа атомов углерода в алкильной цепи. Линейная зависи.мость позволяет просто экстраполяцией к нулевой длине цепи получить величину АЯ для концевой группы. Этот метод не получил широкого применения, хотя он свободен от недостатков рассмотренных выше методов. Приведем несколько чисел, полученных этим методом [c.187]

Применение квантов энергии существенно интенсифицирует процесс сушки при сублимации. Результативными исследованиями в этом "отношении были опыты Э. И. Гуйго, которые показали, что применение квантов большой энергии интенсифицирует процесс сушки в 4—б раз по сравнению с другими методами использования-энергии. [c.191]

Применение сушки методом сублимации дало возможность получить продукт весьма высокого качества. Начало этому методу положили биология и медицина [237], [250], так как для них было особенно важно сохранить жизнеспособность микроорганизмов, что никаким другим способом сушки сделать не удавалось. Например, при сушке веществ,, содержащих сложные белковые -соединения, может происходить необратимая агрегация белковых молекул. Она имеет место под воздействием концентрированных растворов солей, образующихся в материале по мере уменьшения его влажности. После такой агрегации белковых молекул, так называемой денатурации, растворимость их резко понижается. Если же сушка производится методом сублимации, то сетка льда исчезает из замороженного белкового раствора, оста-вляя молекулы белка, и солей разделенными в сухом молекулярном скелете, образующем губчатую массу, объем которой равен объему первоначально замороженной массы [70]. Вследствие этого готовый продукт чрезвычайнолегко растворяется. Так, например, раствор желатины, приготовленный в горячей воде, после сушки легко растворяется холодной водой. Полученный после сушки и расфасовки сухой продукт может храниться длительное время (по данным ИЭМ им. Гамалея, сыворотка, высушенная в ампулах, хранилась в течение 14 лет без заметной потери титра). Выпускаемые в жидком виде в ампулах лечебно-профилактические антитоксические сыворотки — противодифтерийные, противостолбнячные и т. п. — могут храниться в течение 1,5—2 лет. Если учесть большой масштаб производства сывороток для создания запаса, то становятся очевидны.ми преимущества применения процесса сушки. В ряде технологических процессов производства медицинских и биологических препаратов такой процесс является единственно возможным методом сушки и позволяет получать высококачественный сухой продукт. Большие 280 [c.280]